Комплексообразующие, спектральные и фотохимические свойства фотохромных бискраун-эфиров

Комплексообразующие, спектральные и фотохимические свойства фотохромных бискраун-эфиров

Автор: Шепель, Николай Эдуардович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Москва

Количество страниц: 133 с. ил.

Артикул: 4150608

Автор: Шепель, Николай Эдуардович

Стоимость: 250 руб.

Комплексообразующие, спектральные и фотохимические свойства фотохромных бискраун-эфиров  Комплексообразующие, спектральные и фотохимические свойства фотохромных бискраун-эфиров 



Целью диссертационной работы является определение закономерностей самоорганизации политопных рецепторов на основе стириловых производных бискраунэфиров в присутствии катионов металлов, а также изучение оптических, фотофизических и фотохимических характеристик бискраунэфирных лигандов и их комплексов с использованием методов оптической спектроскопии стационарной и с временным разрешением, ЯМР, массспектромстрип. Данная работа выполнена при поддержке программы Участник Молодежного НаучноИнновационного Конкурса УМНИК Фонда содействия развитию МП НТС совместно с Роснаукой и Рособразованием , РФФИ проекты 9а, 7а, 9а, I проект и грант 2. Автор приносит благодарность за помощь при выполнении данной работы на разных е этапах д. Федоровой ИНЭОС II, к. Кулаковой Е. Н. ИИЭОС РАН, д. Кузьминой Л. Г. Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, к. Машуре М. М., проф. I, , проф. Список используемых сокращений. I, англ. ТГФ ТТЛ
ДМФ
ДВА
концентрация, мольл. И i милли массовые единицы. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Целыо обзора является представление и анализ данных по структуре, комплексообразующим и фотохимическим свойствам бискраунэфиров молекул, содержащих два краунэфирных фрагмента. С точки зрения фундаментальных исследований бискраунэфиры обладают более сложной структурой и более разнообразными свойствами по сравнению с их монозамещенными аналогами. Для практических целей важно использование таких молекул в качестве экстрагентов, для создания на их основе молекулхромоионофоров, которые могут быть использованы в качестве комплексонов. Также представляет несомненный научный и практический интерес возможность сочетания в одной молекуле фоточувствительных и комплексообразующих свойств. В обзоре рассмотрены соединения, содержащие фрагменты краунэфиров различного состава и размера, преимущественно кислородных краунэфиров. Методы синтеза бискраунэфиров. В задачу литературного обзора не входит подробное рассмотрение методов синтеза соединений с двумя краунэфирными фрагментами. Схема 1. Х СН2т. Схема 2. Среди методов получения бискраунэфиров встречаются весьма необычные, например, фотохимический метод. Так в работе были получены монокрау эфиры 7 и 8 схема 3 в результате фотохимического синтеза. Было показано, что изомерные хромогенные краун5эфиры хинолинового ряда в ацетонитриле в присутствии МСЮ или СаСЮ вступают в реакцию ФЦП с образованием производных циклобутана схема 3. Схема 3. В случае монокраунэфира 8 квантовый выход ФЦП значительно выше, что, по мнению авторов, указывает на то, что степень днмеризации комплексов этого красителя остается высокой даже в очень разбавленных растворах и что пространственная структура димерных комплексов благоприятна для ФЦП. Бискраунэфиры, не содержащие протяженной хромофорной части. Основной особенностью бискраунэфиров, не содержащих никаких других функциональных групп, является их способность к комплексообразованию с катионами металлов. Поэтому в работах, посвященных синтезу и изучению свойств простых бискраунэфиров, наибольшее внимание уделяется изучению комплексообразования и процессов экстракции катионов. Комплсксообразованис простых бискраунэфиров 9ас схема 4 с катионами Ыа было изучено в работе методом ЯМР Ыа спектроскопии в пиридине. Для 9а,Ь обнаружено образование комплексов и 1ь 2. Схема 4. В публикации представлены расчеты конформаций соединений ас схемы 4 и 5 и и исследованы комплексообразующие свойства соединений а,Ь в системе водахлороформ экстракционным методом, а в метаноле спектрофлуорометрическим методом. Значения констант устойчивости комплексов приведены в табл. Схема 5. Таблица 1. Константы устойчивости комплексов при С. СН2Свода 4. Ь СН2Свода 4. В работе авторы рассматривают ряд бнскраунэфиров, в которых оба краунэфирных кольца находятся в непосредственной близости друг от друга. Некоторые из них приведены на схеме 6. Поскольку в работе для изучения комнлексообразования применялся калориметрический метод, были получены термодинамические параметры связывания катионов 1л, Ыа, К, СГ, . Отмечается взаимосвязь структуры и комнлексообразующей способности лигандов. Схема 6. В работах японских авторов , также изучались комплсксообразующие свойства бисбснзокраупэфиров, связанных полиоксиэтиленовой цепочкой различной длины. Схема 7.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.229, запросов: 121