Слоистые катион-радикальные соли BETS и BEDO-TTF и биметаллические ферромагнитные оксалаты. Синтез, структура, свойства

Слоистые катион-радикальные соли BETS и BEDO-TTF и биметаллические ферромагнитные оксалаты. Синтез, структура, свойства

Автор: Богданова, Ольга Альбертовна

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Черноголовка

Количество страниц: 158 с. ил.

Артикул: 4584703

Автор: Богданова, Ольга Альбертовна

Стоимость: 250 руб.

Слоистые катион-радикальные соли BETS и BEDO-TTF и биметаллические ферромагнитные оксалаты. Синтез, структура, свойства  Слоистые катион-радикальные соли BETS и BEDO-TTF и биметаллические ферромагнитные оксалаты. Синтез, структура, свойства 

СОДЕРЖАНИЕ
Условные обозначения и сокращения
ВВЕДЕНИЕ
I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Краткая историческая справка и особенности строения молекулярных органических проводников
1.1. Квазиодномерные проводники
1.1.1. Соли на основе и
1.1.2. Соли на основе
1.2. Квазидвумерные проводники на основе ЕТ
1.2.1. Особенности молекулы ЕТ и соединения на е основе
1.2.2. Влияние анионного слоя на проводящие свойства
1.2.3. Галогенмеркуратные анионы для синтеза катионрадикальных
солей ЕТ
1.2.4. Типы упаковки катионрадикал ьных слоев в солях ЕТ
1.3. Модификации молекулы ЕТ
1.3.1. Молекула кислородсодержащий аналог ЕТ.
Соединения на основе
1.3.2. Молекул ссленсодсржащий аналог ЕТ.
Соединения на основе
1.4. Органические соединения с магнитными свойствами
II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
II. I. Растворители и исходные вещества
II. 1.1. Подготовка растворителей
II. 1.2. Исходные компоненты
II. 1.3. Синтез исходных электролитов.
II. 1.4. Синтез катионрадикальных солей
И.2. Синтез галогенмеркуратных соединений на основе .
.3. Синтез соединений 4
.4. Синтез соединений X3x3
.5. Синтез соли 3ЕТ2 33
П.6. Приборы и оборудование
.6.1. Рентгеноструктурный анализ
.6.2. Рентгеноспектральный микроанализ
Н.6.3. Изучение электропроводящих свойств
.6.4. Поляризованные спектры отражения и спектры оптической проводимости
.6.5. Изучение магнитных свойств
III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. КАТИОНРАДИКАЛЬНЫЕ СОЛИ НА ОСНОВЕ
III. 1.1. Синтез солей с галогенмеркуратными анионами
III. 1.2. Хлормеркураты
III. 1.2.1. Синтез
III. 1.2.2. Строение соединений
III. 1.2.3. Кристаллическая структура к 438
III. 1.2.4. Проводимость хлоромеркуратов
Ш.1.3. Броммеркураты
III. 1.3.1. Синтез
III. 1.3.2. Строение соединений
III. 1.3.3. Кристаллическая структура к 42.8
III. 1.3.4. Проводимость бромомеркуратов
III. 1.4. Оптические свойства 438 и 4II2.8
III. 1.5. Йодомеркураты
Ш. 1.5.1. Синтез
1. 1.5.2. Кристаллическая структура 0 438
III. 1.5.3. Проводимость 0 43I
III. 1.6. Катион радикальная соль 44
III. 1.6.1. Особенности проводимости 0 4i
III. 1.6.2. Кристаллическая структура 0 4II4
III. 1.6.3. Зонная структура и осцилляции 0 4i. ГЛАВА 2. КАТИОНРАДИКАЛЫ1ЫЕ СОЛИ НА ОСНОВЕ Синтез солей
Кристаллическая структура 542
Проводимость
Оптические свойства
Зонная структура и осцилляции 5i2
ГЛАВА 3. СОЕДИНЕНИЯ X3x3
Синтез
Кристаллическая структура X3x3
Магнитные свойства
Оптические свойства
ГЛАВА 4. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА СОЕДИНЕНИЯ
233
Синтез
Особенности кристаллической структуры
Проводимость.
IV. ВЫВОДЫ
V. СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ АВТОРА
VI. СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
Таблица 1.
ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
Полное название Сокращение
1. Бисэтилендитиотетратиафульвален ЕТ
2. Бисэтилендиокситетратиафульвален ВЕОО
3. Бисэтилсндитиотетраселенафульвапен ВЕТ
4. н бутил СН23 СНз Ви
5. н пропил СН22 С3 Рг
6. Этил СН2СН3 Е
7. Оксалатанион С2С42 ох
8. Дитиооксалатанион С22 ско
9. 1,2 дихлорэтан ДХЭ
. 1,1,2 трихлорэтан тхэ
. Тетраги дрофу ран ТГФ
. Метанол МеОН
. Этанол ЕЮН
. Ацетонитрил МеСИ
. Хлорбензол РЬС
. Температура перехода в сверхпроводящее состояние Тс
. Температура перехода металл изолятор Тм
. Температура перехода в ферромагнитное состояние Тс
. Температура перехода в антиферромагнитное состояние Ты
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Черноголовка, Россия, IIIй Международпый симпозиум по кристаллическим органическим металлам, сверхпроводникам и ферромагнетикам I, x, Великобритания, Международный семинар Черноголовка Квазидвумерные металлы и сверхпроводники, Черноголовка, Россия. Международная конференция по науке и технологии синтетических металлов, Австрия, конференция Новые материалы и технологии. Инновации XXI века, Черноголовка, Россия, XIV Симпозиум Современная химическая физика Туапсе, Россия. Международная конференция по науке и технологии синтетических металлов, Китай. I международная конференция Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики Иваново, Россия, г. По результатам работы опубликовано статей в российских и зарубежных журналах, список которых приведн в конце автореферата, и тезисы докладов. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка литературы. Диссертация изложена на 7 страницах машинописного текста, включая таблиц и рисунок. Список цитируемой литературы содержит 5 ссылки. Способность быть металлом распространена среди неорганических соединений, а в органических соединениях металлическое состояние явление исключительное. Лишь в графите в плоскости ароматических колец существует металлическая проводимость. Иногда указывают также на электропроводность сопряженных и ароматических систем 14. Этими терминами называют явление коллективизации лэлсктронов в пределах одной молекулы. В г. Ьардиным, Купером и Шриффером была предложена теория сверхпроводимости в металлах, а в г. Литтл высказал идею, согласно которой сверхпроводимость может иметь место в цепочке органических молекул и возникать даже при комнатной температуре 5. Идея Литтла вызвала огромный интерес и привела к поиску органических сверхпроводников. Синтез органических соединений, обладающих электропроводностью металлического типа и названных органическими металлами, стал крупным событием второй половины го века. Попытка синтезировать элекгропроводящие соединения с использованием органических радикалов оказалась неудачной, а основным препятствием стала тенденция валентных электронов к образованию пар, поскольку частичное заполнение валентных орбиталей делает энергетически выгодным образование химических связей. Нсспаренные электроны локализуются, в основном, на отдельных молекулах и на основе стабильных свободных радикалов получаются парамагнитные изоляторы 9. Синтез органических проводников на основе полимеров с сопряженными связями первоначально привел к получению органических полупроводников 2,. В дальнейшем, при строгом контроле за процессом полимеризации и чистотой эксперимента, удалось получить полимерные материалы и, в частности, полиацетилен, с высокой проводимостью 3 Ом1 см1. Сейчас получены образцы кристаллического полиацетилена с металлической проводимостью до 1,5 5 Ом1 см1 . Органические молекулы, имеющие большой плоский каркас, составленный из атомов углерода и водорода, с добавлением таких атомов, как азот, сера и селен могут соответствовать предъявленным требованиям. Такие органические плоские молекулы способны образовывать однородные структуры в виде сгопок. При этом наибольшая проводимость реализуется вдоль стопок молекул. Предполагалось, что в соединениях на основе таких молекул можно реализовать условия, необходимые для возникновения и стабилизации металлического состояния. Упаковка молекул в стопки, при которой расстояние между компонентами стопок меньше вандерВаальсовых и значительно меньше расстояний между самими стопками, обеспечивает наибольшую проводимость вдоль направления стопок. Такой тип упаковки молекул в соединениях назван квазиодномерным, Движение электрона в таких соединениях осуществляется вдоль направления стопок. Изменение межмолекулярных расстояний и распределения плотности валентных электронов может при понижении температуры уменьшить полную энергию системы. Возникает периодическая пространственная модуляция плотности электронного заряда, носящая название волны зарядовой плотности. МоттХаббардовский переход.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.228, запросов: 121