Молекулярные структуры некоторых метоксифенолов, орто-гидроксибензойной кислоты и 1,3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексана на основе данных газовой электронографии и квантовой химии

Молекулярные структуры некоторых метоксифенолов, орто-гидроксибензойной кислоты и 1,3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексана на основе данных газовой электронографии и квантовой химии

Автор: Зверев, Василий Григорьевич

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Москва

Количество страниц: 136 с. ил.

Артикул: 4359062

Автор: Зверев, Василий Григорьевич

Стоимость: 250 руб.

Молекулярные структуры некоторых метоксифенолов, орто-гидроксибензойной кислоты и 1,3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексана на основе данных газовой электронографии и квантовой химии  Молекулярные структуры некоторых метоксифенолов, орто-гидроксибензойной кислоты и 1,3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексана на основе данных газовой электронографии и квантовой химии 

Содержание
Введение
1. Литературный обзор
1.1 оряоМетоксифенол
1.2 оршоДиметоксибензол
1.3 леияДиметоксибензол
1.4 ортоГидроксибензойная кислота
1.5 1,3,5Триметил1,3,5триазациклогексан
2. Метод расчета термодинамических функций газообразных соединений
3. Метод газовой электронографии
3.1 Основные принципы и уравнения метода
3.2 Условия проведения эксперимента
3.3 Методика обработки данных эксперимента
4. Анализ структуры молекул на основе данных газовой электронографии и результатов квантовохимических расчетов
4.1 сряМетоксифенол
4.2 ортоДиметоксибензол
4.3 деияДиметоксибензол
4.4 Обсуждение результатов исследования молекул ОМФ,
О ДМ Б и МДМ Б
4.5 ортоГ идроксибензойная кислота
4.6 1,3,5Триметил1,3,5триазациклогексан
5. Расчет термодинамических функций исследованных соединений
Основные результаты работы
Приложение
Литература


К такому же выводу пришли авторы , изучавшие растворы МБ методом ядерного магнитного резонанса. Также несколько квантовохимических расчетов, использовавших приближение ХартриФока ХФ, показали наличие смеси планарного и перпендикулярных конформеров , , , . С другой стороны, электронографические данные, полученные при и 0С, были интерпретированы в терминах плоского конформера с большой амплитудой торсионного поворота вокруг ОСНЗ связи . Эти данные подтверждаются в работе , где изучался вращательный спектр молекулы анизола методом микроволновой спектроскопии. Авторы этой работы подчеркивают, что большой барьер внутреннего вращения свидетельствует о существовании плоской формы и невозможности перехода к перпендикулярной конформации. Несколько вычислений уровня ХФ с использованием различных базисов 3, 3, 4, 6, 6 предсказывают, что на потенциальной функции внутреннего вращения вокруг связи ОСНЗ есть 2 минимума для плоской и ортогональной конформаций, причем последняя на 0. Однако iii вычисления, которые учитывают электронную корреляцию МР2, 3, 4, и с различными большими базисами, дают потенциальную функцию с единственным минимумом при угле фСО 0 плоский конформер и абсолютным максимумом для ортогональной ориентации ОСНз группы относительно бензольного фрагмента . Исходя из электронографических, микроволновых данных и iii вычислений, авторы , приходят к выводу, что МБ следует рассматривать как довольно жесткую молекулу, обладающую плоским строением остова из тяжелых атомов, поскольку эта стерически неблагоприятная структура стабилизируется за счет взаимодействия между рэлектронами неподеленной пары атома кислорода и лорбиталью бензольного фрагмента. Изучению свойств ОМФ и его производных посвящено много работ , , , , в особенности в отношении силы внутримолекулярной Нсвязи. Исследования проводились с применением различных экспериментальных и теоретических методов. В частности, образование Нсвязей ОМФ с различными растворителями исследовались преимущественно с использованием измерения дипольного момента и ИКспектросопии . В данном обзоре мы ограничимся работами, в которых проводилось исследование структуры непосредственно ОМФ. В недавней работе был проведен полный анализ относительной устойчивости конформеров ОМФ на основе метода МР261 Сс1,р. В работе было проведено построение потенциальной поверхности молекулы ОМФ в зависимости от углов вращения метокси и гидроксигрупп относительно бензольного остова на основе результатов расчета МР26ЗЮ. Авторы сообщили о наличии четырех стабильных структурах ОМФ рис. О
Нч к н
у
н. Рис. Конформеры ОМФ. С2с,р, 61021,2р и 6 ИК5р, были приведены не только для четырех конформеров, но и для переходных состояний. Конформер синанти ОМФ является наиболее стабильным по данным всех расчетов. В то же время, антианти на 4. В этой работе также представлены относительные энергии Гиббса конформеров и расчет мольных долей на основе них. Согласно представленным значениям мольных долей конформеров, синанти конформер составляет не менее мольного состава, а остальные имеют вклад менее 1. Все плоские конформеры ОМФ были исследованы методом БТОЗв в работе . Основной целыо этой статьи являлось, исследование вышеупомянутым методом плоских структур МБ, ОМФ и ОДМБ, а также применение суперпозиции сложения родственных структур для расчета энергий конформеров. Автором представлена полностью оптимизированная геометрия 8ТО для плоского конформера синанти ОМФ и даны общие энергии конформеров синанти и антианти ОМФ, на основе которых синанти конформер на 3, ккалмоль более выгоден, чем второй конформер. Помимо молекулы ОМФ, в работе приведены оптимизированные методом БТОЗв геометрии плоских конформеров молекул МБ и антианти ОДМБ рис. Для этих структур МБ, ОМФ и ОДМБ отмечается наличие небольшого выхода 4. МБ и ОДМБ, 3. ОМФ метальной группы из плоскости бензольного цикла. Это объясняется, по мнению автора, отталкиванием атомов водорода метальной группы и ближайшего атома водорода бензольного цикла. В качестве аргумента приводится межъядерное расстояние между ними 2.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.233, запросов: 121