Макрокинетические закономерности разряда пористых электродов никель-железных аккумуляторов

Макрокинетические закономерности разряда пористых электродов никель-железных аккумуляторов

Автор: Гуров, Сергей Вячеславович

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Нижний Новгород

Количество страниц: 188 с. ил.

Артикул: 4355014

Автор: Гуров, Сергей Вячеславович

Стоимость: 250 руб.

Макрокинетические закономерности разряда пористых электродов никель-железных аккумуляторов  Макрокинетические закономерности разряда пористых электродов никель-железных аккумуляторов 



Согласно1 анализу литературных данных, приведенных в работе , в щелочных средах чистая поверхность железа никогда не контактирует с раствором оксидная гидроксидная пленка присутствует на электродной поверхности даже при потенциалах выделения водорода. Причиной этого, по видимому, является высокое сродство атомов железа к кислороду. Авторы работы на основании измерений толщины внешней, ивнутренней барьерной пленок в ходе анодного окисления железа в растворах КОН, установили параболический закон роста пленки. М КОН составляет 6,5x Смсм1. Предполагалось, что на границе с раствором происходит осаждение РеОНг, который в дальнейшем обезвоживается, уплотняется и превращается в барьерный слой. Авторами работы 3, проанализировано влияние ряда добавок и примесей в активной массе порошковых железных электродов на предельные токи катодного восстановления пленки. Они предложили, что металлы, обладающие более отрицательным потенциалом катодного восстановления, чем железо например, 1У, Са, Мп, Тц V, Сг, способны давать твердые растворы и изоморфные смеси, образуя в микропорах пленки подобия тромбов, уменьшающих ионную проводимость, а также затрудняют процесс заряда изза повышения перенапряжения восстановления оксидов железа и снижают перенапряжение выделения водорода. Н,6 и температуре С, делают вывод, что природа катиона оказывает малое влияние на процесс формирования внутренней пассивирующей пленки и заметное влияние на характер образования внешней части слоя. Влияние катионов осуществляется путем специфической адсорбции па границе раздела внутренней и внешней части пассивирующего слоя за счет размера иона и эффекта соосаждения . Окислы Ва, 8г, Мо также значительно снижают электрическую емкость активной массы. Анионы хлора и борной кислоты на работу железного электрода влияния не оказывают . Карбоксилирование разрушительно воздействует на железный электрод. В 6М КОМ образуется РеС по механизму растворенияосаждения. Окисление двухвалентного железа до Бе3 включает диффузию ОН. Карбонаты препятствуют как диффузии, так и окислению в связи с образованием на поверхности солевой пленки. При избытке карбоната образуются растворимые комплексы карбонатов железа. Во время процесса восстановления РеС образуется путем восстановительного растворения РеООН. Довольно противоречивы имеющиеся в литературе данные относительно влияния кремния, на поведение железного электрода. В работе . Авторы же исследований рекомендуют добавление в электролит кремния с целью восстановления емкости. Были сделаны выводы, что добавка кремния стимулирует адсорбцию серы на железе, изменяет кристаллическую структуру окисла железа, образующегося на первой ступени, диспергирует его и, вероятно, получающийся из него гидрат железа III, препятствует образованию магнетита и смещает процесс в сторону образования трехвалентного железа. На заряд железного электрода кремний оказывает тормозящее действие. Добавку силиката предлагается вводить для увеличения срока службы и восстановления емкости длительно циклировавшихся никельжелезных аккумуляторов. Введение силиката улучшает также сохранность щелочных никель железных аккумуляторов, при хранении в условиях повышенных температур 1. Отравление железного электрода алюминием связывалось с затруднением заряда . Эксперименты показали, что малые количества алюминия влияния на перенапряжение выделения водорода не оказывают, а большие увеличивают его. Следовательно, затруднение заряда связано с торможением катодного восстановления оксидов железа. При содержании ионов алюминия в количестве гл наблюдается активация электрода, особенно при разрядах до конца второго анодного процесса . В этом случае образуется фаза 4РеОН2АЮОН, а количество РеОН2 при разряде уменьшается. На восстановление новой фазы алюминий оказывает значительно меньше тормозящее влияние, чем на РеОН2. Отравление может вызвать введение алюминия в электролит после того, как электрод разряжен в чистом электролите до конца процесса РеРсОН2При последующем заряде в таких электродах уже не обнаруживается металлического железа.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.218, запросов: 121