Перфторалкилирование фуллерена C60, направленное на получение индивидуальных изомеров

Перфторалкилирование фуллерена C60, направленное на получение индивидуальных изомеров

Автор: Самохвалов, Павел Сергеевич

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2010

Место защиты: Москва

Количество страниц: 121 с. ил.

Артикул: 4876497

Автор: Самохвалов, Павел Сергеевич

Стоимость: 250 руб.

Перфторалкилирование фуллерена C60, направленное на получение индивидуальных изомеров  Перфторалкилирование фуллерена C60, направленное на получение индивидуальных изомеров 

Содержание работы
Введение
Глава 1. Обзор литературы.
1.1 Методы синтеза трифторметилфуллеренов
1.2 Классификация трифторметилпроизводных СбоСРз2 и методы определения их строения
1.3 Строение трифторметильных производных фуллеренов СбО,
1.4 Кинетические модели реакций трифторметилирования и фторирования фуллеренов
1.5 Пснтафторэтильные производные фуллерсна Сбо
1.6 Радикальные производные фуллерена Сбо
1.7 Димеры фуллерена Сбо и его производных.
Глава 2. Экспериментальная и теоретическая части
2.1 Экспериментальная часть
2.1.1 Реактивы
2.1.2 Экспериментальное оборудование
2.1.3 Квантовохимические расчеты
2.1.4 Ампулы для синтетических экспериментов
2.1.5 Синтез трифторметильных производных фуллерена Сбо.
2.1.6 Трифторметилирование фуллерена Сбо и смеси СбоСРз1б
под высоким давлением
2.1.7 Синтез пентафторэтильных производных фуллеренов Сбо и С.
2.1.8 Реакции переалкилирования и термолиза.
2.1.9 Получение пересыщенных растворов ЗбСбоССРз.
2.1. Синтез и характеристики фуллеридов натрия
2.2 Теоретическая часть
2.2.1 Описание модели.
2.2.2 Программа для проведения расчетов равновесного состава
2.2.3 Оценка почетностей расчетов и экспериментальная
проверка модели
2.2.4 Поиск изомеров, для которых существует возможность
селективного получения
Глава 3. Результаты и их обсуждение
3.1 Получение и свойства изомера ЯбСбоССРэ.
3.2 Синтез изомера СзгСбоСРз с высокой селективностью.
З.З.Грифторметилирование фуллеридов натрия
3.4 Радикальные производные СбоСРзгки
3.5 Получение высших пентафторэтильных производных фуллерсна Сбо
3.6 Получение низших пенгафторэтильных производных фуллерена Сбо
и их строение
Основные результаты и выводы
Список цитируемой литературы


Разработана методика получения пересыщенных растворов ЗбСбоСР3 для проведения его дальнейшей функционализации в жидкой фазе. Разработана методика селективного синтеза изомера С3уСбоСР3, отличительной особенностью которой является высокое давления реагента СР, равное атм Т33 К. В продуктах трифторметилирования фуллеридов натрия составов ЫахС6о, х1,3,6,. Найдены условия синтеза, при которых содержание двусфсрных аддуктов в продукте превышает количество обычных трифторметилпроизводных. Обнаружены и охарактеризованы методами спектроскопии ЭПР и массспектрометрии МАЛДИ долгоживущие радикалы СбоСР35,. Методом РСА обнаружен образованный из радикальной частицы гидрид СбоСРзцН. Предложена модель, позволяющая провести расчет равновесного состава системы Сбо СбоСР3п, п 2 . Разработана методика получения изомера бСбоСРз2 в препаративных количествах, разработан способ его перевода в пересыщенный раствор, что открывает возможность проведения реакций функционализации. Полученные полисферные аддукты могут найти применение в качестве изоляторов в микроэлектронике. Разработана методика получения с высокой селективностью изомера СзкСбоСРз, перспективного для применения в фотовольтаикс. Обнаруженные радикальные трифторметильные производные с большим числом групп 3 обладают долгим временем жизни и могут найти применение в качестве маркеров для биохимических задач. А. В. Николаева СО РАН Новосибирск, институте проблем химической физики РАН Черноголовка, институте общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова Москва, физикотехническом институте им. А.Ф. Иоффе РАН СанктПетербург, научноисследовательском физикохимическом институте им. Л.Я. Карпова Москва. Основные результаты работы представлены на Всероссийских и Международных конференциях международной конференции студентов и аспирантов МГУ по фундаментальным наукам Ломоносов , Москва, Россия, 8ом и 9ом международных семинарах . Фуллерены и атомные кластеры , , СанктПетербург, Россия, 9м международном совещании Фундаментальные проблемы ионики твердого тела , Черноголовка, Россия, 2й международной конференции i i , Йоэнсуу, Финляндия. Предложенная в работе модель разработана при содействии сотрудников лаборатории термохимии, программная реализация и интерпретация результатов расчетов выполнены автором лично. Текст диссертации состоит из введения, трех глав и списка литературы, содержащего наименования. Материалы диссертации изложены на 9 страницах, содержат рисунок и таблиц. По теме диссертации опубликовано 5 статей в рецензируемых журналах, входящих в перечень изданий ВАК РФ, и 5 тезисов докладов на российских и международных конференциях. Глава 1. Первое упоминание о перфторалкилроизводных фуллсрсна Сбо встречается в работе 7. Авторы получили СМССЬ трифторметилфуллерснов И ИХ гидридов СбоСРзызНм при облучении УФ светом кварцевой ампулы, содержащей насыщенный раствор фуллсрсна Сед в бензоле или 1,3,5трихлорбензоле и трифторметилиодид 3I. По данным массснектрометрии электронного удара, в этом эксперименте наблюдалось присоединение до групп 3 к фуллереновому каркасу. Однако изза использования в эксперименте водородсодсржащнх растворителей вес производные оказались гидрированными. Для получения не гидрированного продукта проводилась реакция в сксафторбензоле. Авторы отмечают, что трифторметилфуллерены растворимы во фторированных растворителях, в отличие от фуллерснов, что позволяет отделить продукт от исходного реагента. Наревание взвеси Сбо и раствора 3I в гексафторбензоле позволило получить смесь продуктов, содержащую чистые трифторметилфуллерены с числом аддендов от 3 до рисунок 1. В работе 7 также получены и охарактеризованы перфторгексильные и нентафторэтильные производные фуллсрена Сбо синтезирование при УФ облучении его раствора в 6i3 и в реакции С2р5С000С2р5С0 с раствором Сво во фреоне 3 при комнатной температуре. Рисунок 1. Массспектр продукта взаимодействия раствора Сбо и СРз1 в перфторбензоле 7. На начальном этапе исследований существовало направление по получению ТФМФ в реакциях фуллерена с перфтордиацнлпероксидами ЯгСООг .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.230, запросов: 121