Люминесцентные свойства солей, образованных анионом 3-циано-4-дицианометилен-5-оксо-4,5-дигидро-1H-пиррол-2-олатом и неорганическими катионами

Люминесцентные свойства солей, образованных анионом 3-циано-4-дицианометилен-5-оксо-4,5-дигидро-1H-пиррол-2-олатом и неорганическими катионами

Автор: Гурский, Станислав Игоревич

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2012

Место защиты: Москва

Количество страниц: 166 с. ил.

Артикул: 5578459

Автор: Гурский, Станислав Игоревич

Стоимость: 250 руб.

Люминесцентные свойства солей, образованных анионом 3-циано-4-дицианометилен-5-оксо-4,5-дигидро-1H-пиррол-2-олатом и неорганическими катионами  Люминесцентные свойства солей, образованных анионом 3-циано-4-дицианометилен-5-оксо-4,5-дигидро-1H-пиррол-2-олатом и неорганическими катионами 



Процессы поглощения и испускания квантов света, а так же внутренней конверсии сопровождаются переходами между различными энергетическими электронными уровнями. В соответствии с правилами отбора по спину 1, с. В основном электронном энергетическом состоянии большая часть молекул при комнатной температуре находится в состоянии Поглощение квантов света сопровождается переходом электрона с уровня на уровни v I, v 0. Если переход с уровня произошел на уровень v 1, v 0, то внутримолекулярные электронвиброниыс взаимодействия приводят к быстрой за время с колебательной релаксации V, в результате чего электрон переходит па колебательный подуровень . Если электрон находится на электронном энергетическом уровне п I, то за время I0 I с происходит бсзызлучатсльный переход электрона с уровня на уровни iv v0, называемый внутренней конверсией 1. Таким образом в результате серии процессов V и 1, электрон перейдет на основной колебательный подуровень первого электронновозбужденного уровня i Переход электрона с уровня i на уровни v v 0 может происходить несколькими конкурирующими друг с другом путями. Первый путь внутренняя конверсия. Второй путь переход электрона с энергетического уровня i на уровни v с выделением кванта света с энергией v i v. Такой переход характеризует флуоресценцию, один из видов люминесценции. Характерное время флуоресценции Тфлуор составляет 9 с. Так же возможен переход электрона с уровня i на уровни iv, который носит название иитеркомбипациоииой конверсии I. Если произошел переход на уровень V v 0, происходит колебательная релаксация молекулы с уровня v до Тю. С уровня Ты электрон может перейти на уровни v либо в результате безызлучателыюго процесса 1, либо с излучением кванта спета е энергией v ЕТы v. Последний переход характеризует фосфоресценцию, другой вид люминесценции. Характерное время фосфоресценции тос равно КГ 2 с, что на порядки больше, чем Тфлуор Эго объясняется тем, ЧТО переходы i iv 1 Тю v запрещены по спину и, следовательно, имеют большое время жизни. Последовательность переходов i 1 iv v iv и i v характеризует замедленную флуоресценцию, характерное время которой составляет 2 с. Для изучения оптических свойств молекул теоретически используют методы квантовой химии, реализованные в таких пакетах программ, как i 8, 9, i . Длина волны максимума спектров поглощения и люминесценции молекулы с сопряженными ненасыщенными связями определяется, вопервых, размером и топологией яэлектронной системы и, вовторых, типом атомов или атомных групп, участвующих в сопряжении II, с. Зависимость положения максимума спектра люминесценции от размера пэлсктронной системы прослеживается па примере линейносопряженных полирфениленвинилена Рис. Рис. Рис. Структурные формулы а полннфеннлснвинилена 6 полилфенилена. Увеличение длины сопряженной цепи т. Рис. Рис. Спектры поглощения и флуоресценции растворов молигофениленоп в смеси цнклогексанбензол для каждого яолигофенилена соответствующие ему спектры поглощения и флуоресценции указаны стрелками 1. Для каждого полигофенилепа спектр поглощения имеет максимум при меньшей длине волны, чем спектр флуоресценции. НСМО и ВЗМО
Д л пгл еолат, км
Влияние степени разветвления на положение максимума спектров поглощения и люминесценции можно проследить па примере рядалолигофсниленов Рис. Рис. Структурные формулы некоторых членов ряда. С увеличением числа бифенильных заместителей в бензольном кольце наблюдается батохромный сдвиг максимума спектров поглощения и флуоресценции Рис. Рис. Рис. Для каждого вещества спектр поглощения имеет максимум при меньшей длине волны, чем спектр флуоресценции. Рис. Структурные формулы и длины волн максимумов спектров поглощения и люминесценции лтсрфснила и 2,5дигексилокси1,4дифенилбензола . Введение двух дополнительных цианогрупп в боковые фенильные группы в параположсния по отношению к центральному фенильному кольцу вызывает дополнительный батохромный сдвиг максимумов спектров поглощения И ЭМИССИИ ЯГ, и ЯГ на нм и нм, соответственно Рис. Рис. Структурные формулы и длины волн максимумов спектров поглощения и люминесценции 2,5дигексилокси1,4дифснилбензола и 2,5дигексилокеи1,4ди1нитрилфснилбензола .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.225, запросов: 121