Строение и физико-химические свойства новых триазен-N-оксидов и N-гидрокситриазенов

Строение и физико-химические свойства новых триазен-N-оксидов и N-гидрокситриазенов

Автор: Костыгина, Елена Михайловна

Шифр специальности: 02.00.04

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2000

Место защиты: Красноярск

Количество страниц: 112 с. ил.

Артикул: 306185

Автор: Костыгина, Елена Михайловна

Стоимость: 250 руб.

Строение и физико-химические свойства новых триазен-N-оксидов и N-гидрокситриазенов  Строение и физико-химические свойства новых триазен-N-оксидов и N-гидрокситриазенов 

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
1. Литературный обзор
1.1. Способы получения триазенИоксидов и Игидрокситриазенов
1.1.1. Получение триазен1 оксидов
1.1.2. Синтез триазен2оксида
1.1.3. Получение Ыг, дрокситриазенов
1.2. Свойства триазенЫоксидов и Игидрокситриазенов
1.2.1. Таутомерные превращения
1.2.2. Комплексообразование
1.2.3. Разложение
1.2.4. Другие химические реакции
1.3. Кристаллическая и молекулярная структура триазенЫоксидов и Игидрокситриазенов
2. Исследование реакции солей арсндиазонисв с оксимами различного строения
2.1. Синтез ароматических триазен3оксидов взаимодействием солей арендиазониев бензамидоксимами. Физикохимическая идентификация полученных веществ
2.2. Синтез ароматических 2нитрозоПгидрокситриазенов и их физикохимическая идентификация
3. Исследование некоторых физикохимических свойств триазеноксидов и гидрокситриазенов
3.1. Комплексообразование Снитрозо1Чгидрокситриазенов
3.1.1. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования СнитрозоЫгидрокситриазенов с
ионами СиП, СоИ и 1
3.1.2. Синтез и строение кристаллических комплексов 2нитрозоЫгидрокситриазенов
3.2. Исследование порообразующих и вулканизующих свойств 2нитрозоЫгидроксш риазенов
3.3. Кислотный гидролиз триазеноксидов и гидроксифиазенов и синтез красителей на их основе
4. Экспериментальная часгь
4.1. Методы синтеза ароматических триазен3оксидов и исследование их строения
4.2. Методы синтеза ароматических 2нитрозоЫгидрокситриазенов, изучение строения и свойств
4.3. Исследование кислотного гидролиза триазеноксидов и нитрозотриазенов, синтез красителей на их основе
4.4. Приготовление реагентов. Спектрофотометрические методы исследования комиле .ссообразования Сни фозоИгидрокситриазенов с ионами СиИ, ЩИ и СоЛ
4.5. Синтез кристаллических комплексов 2нитрозогидрокситриазенов
4.6. Исследование порообразующих и вулканизующих свойств 2нитрозоКгидроксифиазенов
Список литературы


Триазены известны еще с середины XIX века 1, но до недавнего времени они применялись в основном в качестве устойчивой формы диазосоставляющих, используемых для получения азокрасителей на волокне 25. В последнее время они нашли применение в качестве газонаполнителей и сшивающих агентов в производстве резин и каучуков 6, в синтезе других веществ 7, кроме того, в качестве инициаторов полимеризации непредельных соединений И. Благодаря свойству триазенов образовывать комплексные соединения с катионами металлов многие из них нашли свое применение в качестве аналитических реагентов. Триазены предложены в качестве трипаносомных препаратов, инсектицидов, гербицидов, репеллентов и фунгицидов . Многие из триазенов фотографически активны и применяются как стабилизаторы и сенсибилизаторы хлорсеребряных эмульсий . Начиная с х годов текущего столетия интерес к триазенам значительно возрос в связи с обнаружением в ряду этих соединений веществ, обладающих высокой противоопухолевой и противометастагической активностью, и также в связи с внедрением в медицинскую практику первого триазенопроизводного , . В году при диазотировании ароматических аминов в условиях недостатка минеральной кислоты Грисс синтезировал первый триазен 1. В последствии широкое практическое использование, а также научный интерес привлекли к изучению этого класса веществ многих исследователей. Триазены можно рассматривать как производные неустойчивого основания строения МНТЩ2, три атома водорода которого могут быть замещены на различные радикалы. В зависимости от количества замещенных водородов различают одно, дву и трехзамещенные триазены. ЯМЫН0НЯ2, триазенокеиды Я1Я2Ь1ММЮЯз и т. Круг триазенов широк и разнообразен. В настоящем обзоре подробнее рассмотрена литература, посвященная Ыгидрокситриазенам и триазенКоксидам . ЫНг ОМВ
ЖЯ
А
2 МНЯ3 ОМЯ
На первой стах пи образуется неустойчивый продукт А, который, окисляясь еще одной молекулой нитрозосоединения либо окислителя, дает триазеноокись. Однако приведенные методы не обеспечивают высоких выходов известных 3,3диалкилтриазен1оксидов, обладающих высокой фармакологической активностью, и не позволяют синтезировать соединения этого ряда, содержащие функциональные заместители в алкильной части молекулы. Процесс проводился в среде эфир НСООН 1 1 и температуре 5С. Важную роль в исходе реакции играет кислотность среды, понижение которой способствует образованию тетразенов. Ряд производных триазенЫоксидов может быть существенно расширен за счет химических превращений содержащихся в них функциональных групп см. Наряду с нитрозоаренами в реакцию с производными гидразина могут вступать также и нитросоединения. Например . Как оказалось, реакция возможна только в случае присутствия сильных элекгроноакцепторов в кольце нитроарена. Аналогично удалось просочетать с фенил гидразином только 3,5динитротолуол. Выход веществ не достигал . Ммагнийбромида по схеме
н3с
Реакция проводилась в среде абсолютного тетрагидрофурана при комнатной температуре. Выход гриазен2оксида составил . Безуспешной оказалась попытка синтеза изомерного триазен1оксида. При взаимодействии нитробензола с магниевым производным диметилгидразина продукт реакции не содержал оксидного фрагмента, как предполагают авторы, вследствие высокой восстановительной способности 2 . Химия гидрокситриазенов известна с конца прошлого века и значительно лучше изучена в сравнении с триазеноксидами. Анализ литературных данных позволил выделить четыре основных способа получения гидрокситриазенов. Первый из гидрокситриазенов был получен Бамбергером при исследовании реакции солей диазония с производными гидроксиламина . Новые вещества сначала получили название диазогидроксиламинов, а позднее гидрокситриазенов. Высоких выходов достичь не удалось. В последующие годы появилось большое число работ, посвященных способам получения гидрокситриазенов. Весомый вклад в исследование реакции 1 внесли . Ими были получены ароматические гидрокситриазены формулы 65, где СбН5, С6Н4С1 п, С6Н4С1 о, 64 п, СвНдСООН п, 64 . Были изучены их свойства. Авторам удалось повысить выход триазенов до .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.248, запросов: 121