Фторкарбанионы в сопряженном нуклеофильном присоединении к фторсодержащим олефинам и карбенам

Фторкарбанионы в сопряженном нуклеофильном присоединении к фторсодержащим олефинам и карбенам

Автор: Постовой, Сергей Анатольевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Москва

Количество страниц: 127 c. ил

Артикул: 3433775

Автор: Постовой, Сергей Анатольевич

Стоимость: 250 руб.

Фторкарбанионы в сопряженном нуклеофильном присоединении к фторсодержащим олефинам и карбенам  Фторкарбанионы в сопряженном нуклеофильном присоединении к фторсодержащим олефинам и карбенам 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I. РЕАКЦИИ ФТОРКАРБАНИОНОВ С ГЕМИНАЛЬНЫМИ И ВИЦИНАЛЬНЫМИ ДИГАЛОГЕНПОЛИФТОРАЛКАНАМИ И РОДСТВЕННЫМИ СОВДЙНЕННЯМИ
1. Реакционная способность галогенполифторалканов
2. Реакции перфторкарбанионов с алкилгалогенидами
3. Реакции перфтортрет.бутиланиона с соединениями, содержащими активные дигалогенметиленовые группы
4. Взаимодействие нуклеофилов с СГВ. Реакции сопряжнного присоединения перфторкарбанионов и электрофильных реагентов к дифторкарбену.
5. Взаимодействие фторкарбанионов с вицинальными дигалогенполифторалканами и родственными соединениями.
Глава П. СОПРЯЖННОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ ФТОРКАРБАНИОНОВ И ЭЛЕКТРО
ФИЛЬНЫХ РЕАГЕНТОВ К ФТОРСШЕФЙНАМ
1. Конденсация перфторизобутилена с фторолефинами в присутствии аниона фтора
2. Фторолефины в реакциях сопряжнного нуклеофильного присоединения.
3. Особенности реакций с участием третичных фторкарбанионов
4. Фторкарбанионы в реакциях сопряжнного нуклеофильного присоединения к фторолефинам.
5. Синтез соединений, содержащих перфторизобутенильнуто группу
ГЛАВА Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Среди изученных наг,га реакций особый интерес представляет взаимодействие фторкарбанионов с и ЙВСЗВй. Однако образование этих продуктов не является результатом прямого замещения. Нами установлено, что при этом происходит дебромирование дигалогенидов с образованием дифторкарбена и тетрафторэтилена СШЭ соответственно. В дальнейшем было показано, что найденная наш реакция сопряжнного нуклеофильного присоединения в ряду фторолефинов, при которой в качестве нуклеофила выступает фторкарбанион, носит достаточно общий характер. Эта часть работы является предметом обсуждения второй главы. В этой главе обсуждению результатов предпослан литературный материал по реакциям сопряжнного нуклеофильного присоединения к фторолефинам. Нами установлено, что к числу процессов нуклеофильного сопряжнного присоединения с участием фторкарбаниона в качестве нуклеофила относится катализируемая анионом фтора конденсация ПФИБ с ТФЭ, при которой происходит сопряжнное присоединение перфтортрет. ПФИБ к ТФЭ. Особый интерес представляет то, что в этой реакции в качестве электрофила может участвовать не только ПФИБ, но и саше различные реагенты, например, С, РЬСОР, СНз2Шз и соединения типа СРдзСХ X Вт, СООЮ. Способность этих соединений выполнять роль электрофила на завершающей стадии реакции сопряжнного присоединения определяется псевдогалоидным характером фторсодержащих третичных группировок. В связи с этим при обсуждении полученных результатов специальный раздел посвящн особенностям реакций с участием третичных фторкарбанионов. Найденное наш сопряжнное присоединение с участием ПФИБ в ка
честве второй электрофильной присоединяющейся частицы относится, по существу, к традиционным способам получения соединений, содержащих перфторизобутенильную группу способам, основанным на реакциях винильного замещения в ИИБ под действием нуклеофилов. Нами предложен альтернативный метод получения соединений с такой группировкой на основе перфторизобутенильных производных лития и магния. Эта часть работы также включена во вторую главу диссертации. Б заключение отметим, что химия фторкарбанионов достаточно полно рассмотрена в целом ряде обзоров I, 5, , поэтому мы ограничились рассмотрением лишь тех е аспектов, которые имеют непосредственное отношение к обсуждаемым результатам. Г Л А В А . РЕАКЦИИ ФТОРКАРБАШОНОВ С ШУИНАЛЬНЬМ И ВЩИНАЛЬНЫМИ. ГАЛОГЕНПОЖФТОРАЖАНАГЖ И РОДСТВЕННЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ. Реакционная способность галогенполифторалканов. В настоящее время различают два типа процессов, связанных с атакой нуклеофила на связь СНа1. Осуществление реакции по первое или второму типу зависит от ряда факторов. Так,лгкость галогенофильных реакций увеличивается в ряду РС1Вг1, при этом мягкие нуклеофилы вступают в реакции типа ЭмНа1 предпочтительно перед жсткими , . Однако определяющим фактором является характер заместителей у атома углерода, связанного с галогеном. Уже введение второго атома галогена к атому углерода затрудняет реакции 50, а для три и полигалогеналканов эти реакции вообще не характерны . То же самое можно сказать и о соединениях, содержащих наряду с галогенами электроноакцепторные группировки типа СИ, К2, СООЛ, СОЖ. Такие соединения принято относить к веществам, содержащим положительный галоген IV. Соединения этого типа вступают в реакции 5мНа1 особенно легко, так как образующийся карбанион
стабилизирован соответствующими заместителями. Из сказанного вполне понятно, что галогенофильные реакции широко распостранены в химии полигалогеналканов , . Галогенофильные реакции в ряду полигалогеналканов находят широкое синтетическое применение , что же касается их механизма, то в настоящее время этот вопрос обсуздается в литературе , , причм до сих пор неясно, представляют ли эти реакции истинный 5уНа1 тип или осуществляются через стадию одноэлектронного переноса. Мейерс, изучая механизм галогенпрования СНкислот в щелочной среде действием полигалогенметанов в частности СС1, предположил, что при этом за счт переноса электрона от карбаниона к молекуле полигалогенида образуется пара радикаланионрадикал. Этот механизм получил в литературе название ШЕР ъасИсаал. Со.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.202, запросов: 121