Синтез и химические свойства дигидро-N-бета-оксоалкил-оксопиримидинов

Синтез и химические свойства дигидро-N-бета-оксоалкил-оксопиримидинов

Автор: Иванов, Владимир Борисович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Казань

Количество страниц: 196 c. ил

Артикул: 3433985

Автор: Иванов, Владимир Борисович

Стоимость: 250 руб.

Синтез и химические свойства дигидро-N-бета-оксоалкил-оксопиримидинов  Синтез и химические свойства дигидро-N-бета-оксоалкил-оксопиримидинов 



ДьюараВинстейна. Для решения этих проблем Халворон и Сонгстаз провели кинетическое изучение реакций между большим количеством нуклеофилов см. I и оСбромацетофеноном при в ацетонитриле и сравнили эти результаты с соответствующими константами скоростей реакций йодистого метила, полученными в тех же экспериментальных условиях . Йодистый метил был выбран в качестве сравнения, так как он наиболее часто используется для сравнительной оценки реакционной способности галоидных алкилов. Константы скорости второго порядка 2Л моль . Пиридин 2. Карбонильная группа способна оказывать значительное ускоряющее влияние за счет своего Еэффекта . По Дьюару в случае подобного переходного состояния,заместители, обладающие Еэффектом,оказывают сильное ускоряющее влияние на реакции нуклеофильного замещения. Особенно ярко этот эффект проявляется для ионных реакций. Что касается остальных незаряженных нуклеофилов, то нет точных данных по структурам их переходных состояний в реакциях с галоидными алкилами. Недавно было предположено , что способность нуклеофила вступать в тесное переходное состояние мояет быть связана с устойчивостью соответствующего илида. Действительно, если обратиться к таблице I, то мы видим, что скорость реакции пиридина, который с оСгбромацетофеноном образует устойчивый илид , значительно выше, чем скорость взаимодействия триметиламина, хотя по основности и нуклеофильности они примерно равны. Хотя основность тиомочевины на 5 порядков меньше, чем у пиридина, она взаимодействует с осбромацетофеноном значительно быстрее, повидимому, за счет того, что илид образуется быстрее и легче, чем с пиридином. Взаимодействие сх. Специфика взаимодействия осгалогенкарбонильных соединений наиболее ярко проявляется в реакциях с сильно основными, но слабо поляризуемыми нуклеофилами. Как правило, подобные взаимодействия протекают по самым разнообразным путям и редко останавливаются на продукте замещения галогена. Чаще всего образуется смесь разнообразных веществ. Изза большой сложности протекания данных реакций результаты, полученные разными авторами, довольно противоречивы. В мягких условиях реакции оСгалоидкетонов с сильными основаниями, как правило, приводят в основном к осокисям и про
дуктам их превращения кеталям спиртов 5,6,,. При проведении реакции с более сильными нуклеофилами, например, с гидридами щелочных металлов, нуклеофил монет атаковать схводородный атом галоидкетона с образованием карбаниона, что приводит к образованию различных продуктов конденсации. Основными продуктами в таких реакциях являются оСи 1,3дифенил2, 3эпокси4галоидбутаноны, получающиеся при взаимодействии образовавшегося карбаниона со второй молекулой галоидкетона по типу конденсации Дарзана . Установлено, что образованию карбаниона ХХШ, а следовательно и продукта конденсации по Дарзану ХХ1УДХУ, способствуют электроноакцепторные заместители в арильной части молекулы галоидкетона . При взаимодействии 2 и 4нитро ОСбромацетофенонов ХХУП с метилатом натрия в абсолютном метаноле наряду с кетоспиртом образовались соответствующие диэпоксиды XXX. Авторы предполагают, что реакция протекает по следующей схеме . Вг иогО сснссн2вг та шпт сдио
о о
МСДССНСч
XXIX
Наиболее ярко лее многообразие превращений оСгалоидкетонов с сильными основаниями можно продемонстрировать на примере взаимодействия оброипентафторацетофенона с метилатом натрия в метаноле . Б результате этой реакции образуется сложная смесь разнообразных продуктов превращения. Реакция идет по двум направлениям см. I . Первое направление а происходит атака метилатиона на Скарбонильный атом с дальнейшими превращениями образовавшегося продукта. По второму направлению б происходит первоначально отрыв протона метилатионом. При этом соотношения продуктов, образующихся по а и б направлениям, в большой степени зависят от экспериментальных условий. При взаимодействии а броыацетофенонов с гидридом натрия в бензоле при нагревании получены продукты конденсации транс 1,2,3трибензоилциклопропан . Призамене гидрида натрия па трет. Фаворского трет.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.200, запросов: 121