Реакции присоединения германийорганических соединений к 1,3- диенам

Реакции присоединения германийорганических соединений к 1,3- диенам

Автор: Богатова, Наталья Генриховна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 145 c. ил

Артикул: 3425162

Автор: Богатова, Наталья Генриховна

Стоимость: 250 руб.

Реакции присоединения германийорганических соединений к 1,3- диенам  Реакции присоединения германийорганических соединений к 1,3- диенам 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ .
Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1.1. Гидрогермилирование алифатических диенов
1.2. Гидрогермилирование циклических диенов
1.3. Гидрогермилирование ацетилена и его производных
1.3.1. Ацетилен и алкилзамещенные ацетилены.
1.3.2. Арил, алкенил и диацетилены .
1.3.3. Гидрогермилирование этинилкарбинолов.
1.3.4. Гидрогермилирование ацетиленовых производных, содержащих гетероатомы
1.3.5. Гидрогермилирование галоидалкинов .
1.4. Взаимодействие гидрогерманов с галоидзамещенными олефинами . . .
Глава П. ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ .
2.1. Синтез исходных соединений. . . .
2.2. Гидрогермилирование 1,3диенов триэтилгерманом. .
2.3. Гидрогермилирование 1,3диенов диэтилбромгерманом
2.4. Особенности поведения изопрена в реакциях
с различными гидрогерманами
2.5. Гидрогермилирование диенов гидридом пентаэтилдигермана
2.6. Гидрогермилирование 1,3диенов диэтилгерманом. .
2.7. Взаимодействие эфирата трихлоргермана с сопряженными диенами .
2.8. Синтез циклоалкенилгерманов
2.8.1. Гидрогермилирование циклических диенов.
2.8.2. Геакция диенового синтеза винилгерманов с
4
7






.

бутадиеном
2.9. Соолигомеризация винилгерманов с бутадиеном. . .
2 Дегермилирование алкенилтриэтилгерманов.
Глава Ш. ЭКСПЕРЛМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ 3
ЛИТЕРАТУРА


Метод же гидрогермилирования предоставляет большие возможности в синтетическом плане. В данном литературном обзоре обобщен материал по синтезу алкенилгерманов с использованием реакции гидрогермилирования ненасыщенных соединений. Гидрогермилирование сопряженных диенов является одним из методов синтеза алкенилгерманов, содержащих двойную связь в положении по отношению к атому германия. В литературе имеется относительно небольшое количество работ, касающихся гидрогермилирования 1,3диенов. В основном эти исследования проводились с галоидгидрогерманами, что, повидимому, связано с высокой реакционной способностью последних, не требующей присутствия какихлибо катализаторов. Реакция трихлоргермана с 1,3диенами наиболее подробно изучена ,. В отличие от трихлорсилана, который образует с бутадиеном исключительно продукты гидросилилирования по сопряженной диеновой системе и требует обязательного присутствия катализаторов ,, аналогичная реакция с ТХГ начинается уже при отрицательных температурах и имеет экзотермический характер и приводит к образованию наряду с линейным продуктом 1,4присоединения I также циклического аддукта 2. Соотношение между I и 2 колеблется в пределах от 13 до 19. Образование гермациклопентена 2 можно объяснить, если допустить существование трихлоргермана в виде равновесной смеси
Предположение, что ТХГ является источником хлористого гермилена подтверждается также рядом других его превращений Например, при гидролизе ТХГ образуется исключительно гидроокись двухвалентного германия, в то время как из тетрахлоргермана в этих условиях получена гидроокись четырехвалентного германия ,, Кроме того, по утверждению , при осторожном удалении из ТХГ хлористого водорода образуется хлористый гермилен. При взаимодействии трибромгермана и его эфирата с бутадиеном наблюдаются те же закономерности, что и в случае с ТХГ, однако, содержание гетероциклического соединения 4 в смеси пони
НИ е0,. Вс Вг
Изопрен реагирует с ТХГ также с образованием циклического 6 и линейного 5 продуктов в соотношении 31. НОе3
ЛЧеМе3
Однако, с пипериленом реакция протекает лишь как I,присоединение, приводя только к линейным продуктам 7 и 8. Гидрогермилирование 1,3диенов алкилгалогенгерманами исследовано на примере с диэтил и дибутилхлор,бром и иодгерманами. В работах французских авторов , показано, что присоединение диэтилгалогенгерманов к бутадиену проходит без катализатора в автоклаве при П0С, В результате реакции образуется смесь циситрансизомеров 9 в соотношении 91, причем, при ХС1, процентный выход продуктов составляет всего , при ХВ , а при Х3 . Реакция диэтил и дибутилхлоргерманов с 2,3диметил1,3бутадиеном проходит уже в более жестких условиях при 0С, хотя также не требует присутствия катализатора. Выходы продуктов присоединения , в этом случае составляют и соответствен но. НеММ. Б1кк,ьив1 и явиЧ
Для доказательства строения полученных продуктов был проведен ряд химических превращений. Зто подтверждает 1,4присоединение алкилгалоидгерманов к рассматриваемым диенам. Триалкилгерманы являются менее реакционноспособными соединениями в реакциях гидрогермилирования, но при использовании катализаторов, таких как, например, платинохлористоводородная кислота, ТЭГ можно вовлечь в реакцию с бутадиеном. В результате реакции образуется с хорошим выходом смесь цис и трансбутенилгерманов и в соотношении 11. Аналогично проходит реакция бутадиена с ТМГ. Образующаяся смесь выход 5 содержит цис и трансизомеры и в со отношении 23 . Аллен взаимодействует с ТМГ, образуя смесь аллильного и винильного производных германия с общим выходом . НеМе3 еез чеМе
Из реакционной смеси также выделено высококипящего соединения, состав которого авторы не устанавливали. С трихлоргерманом проходит реакция исчерпывающего гидрогермилирования . Мз
12. Авторами исследовано гидрогермилирование ряда циклических сопряженных и несопряженных диенов триметилгерманом. Реакция последнего с ЦПД приводит с выходом к циклопентенильным производным и в соотношении 21, катализ осуществлен платинохлористоводородной кислотой.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.223, запросов: 121