Непредельные кетоны с сопряженной системой, частично включенной в гетероцикл

Непредельные кетоны с сопряженной системой, частично включенной в гетероцикл

Автор: Михедькина, Елена Иосифовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Харьков

Количество страниц: 191 c. ил

Артикул: 343391

Автор: Михедькина, Елена Иосифовна

Стоимость: 250 руб.

Непредельные кетоны с сопряженной системой, частично включенной в гетероцикл  Непредельные кетоны с сопряженной системой, частично включенной в гетероцикл 



Синтезировать новые по типу заместителей в положении 2 Ывинилтетрагидропирроло3,2спиридины и изучить их превращения по пиррольному и тетрагидропиридиновому фрагментам, Ывинильной группе, а также по функциональной группе в положении 2. В результате этих исследований получены экспериментальные и теоретические данные, существенные для развития химии пиррола и пирролсодержащих конденсированных систем. Синтез и реакционная способность винилпирролов 2. ЫВинилпирролы можно рассматривать как перспективные исходные соединения в органическом синтезе. Еще недавно виншширролы считались недоступными и почти неизученными соединениями 1. Несмотря на очевидную практическую ценность полиЫвинилпирролов в частности это потенциальные полупроводниковые и фоточувствительные материалы для электрофотографии, голографии и т. Все существующие до недавнего времени способы получения Ивинилпирролов были основаны на введении винильной группы в соединения, содержащие пиррольное кольцо 2,3. Методы их получения можно разбить на несколько групп в соответствии с реакцией, лежащей в основе синтеза 1 прямое винилирование пирролсодержащих производных 2 дегидратация роксиэтильных производных пиррола 3 дегидрогалоидирование галоидэтильных производных пиррола 4 реакция Трофимова 3. В молекуле пиррола в результате ясопряжения электронная плотность атома азота переходит на кольцо, что приводит к значительной поляризации связи ЫН. Этот эффект можно считать основной причиной повышенной подвижность атом водорода при азоте. Проведенные недавно теоретические расчеты подтверждают наличие избыточного положительного заряда на атоме азота пиррольной системы 4. Обычно взаимодействие соединений пиррольного ряда с ацетиленом протекает при повышенных температурах и давлении атм. Чаще всего используются гидроокиси или алкоголяты натрия и калия, реже щелочные металлы. К катализатору также добавляют промоторы, которые позволяют проводить реакцию при более низких давлениях и температурах, ускоряют процесс винилирования и повышают выходы. В качестве промотора обычно используется окись цинка. Иногда для ускорения реакции к смеси прибавляют незначительное количество аммиака, пиридина или хинолина. Катализатор обычно состоит из трех частей едкого кали и одной части окиси цинка и прибавляется в количестве . Реакция проводится в растворе или суспензии. Очень важно вести процесс в среде такого органического растворителя, в котором растворяется винилированое соединение, например, в бензоле, толуоле, циклогексане, метилциклогексане, диметилциклогексане, декалине. При этом ацетилен разбавляют азотом, двуокисью углерода или метаном в соотношении . Продолжительность реакции составляет ч. Пирролы винилируют также в газовой фазе при обычном давлении и температуре С, причем выходы продуктов значительно ниже, чем при винилировании в жидкой фазе. Разработан новый эффективный способ прямого винилирования пирролов в системе сильное основание ДМСО 5. Ывинилпиррола 6. Реакция эффективно идет в присутствии КОН в апротонных полярных растворителях ДМСО, сульфолан, гексаметилтриамидофосфат, причем наилучшим из исследованных оказался ДМСО. Применение последнего позволило получить 1винилпирролы практически с количественным выходом до . Дивинилпирролы получают прямым винилированием 3винилпирролов в условиях реакции Трофимова 7. В случае Я СН3 образуются транс и цис изомеры в соотношении соответственно, а в случае Я РЬ образуется только трансизомер. Методы синтеза Ывинильных производных пиррольного ряда путем прямого винилирования имеют ряд достоинств одностадийность, хорошие выходы и в большинстве случаев доступность сырья. Однако, работа осложняется в связи с взрывоопасностью ацетилена. Вследствие этого, наряду с расширением синтезов на базе ацетилена разрабатываются и другие пути введения винильной группы в гетероциклические соединения, которые рассматриваются ниже. Дегидратация ЫРоксиэтильных производных пиррола, получаемых обычно из соответствующих алкил и арилпирролов и окиси этилена или этиленхлоргидрина в Ивинильные протекает в присутствии едкого кали, под уменьшенным давлением и при повышенных температурах С 3, 8.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.252, запросов: 121