Ковалентное связывание сульфонат-анионов в реакциях электрофильного присоединения

Ковалентное связывание сульфонат-анионов в реакциях электрофильного присоединения

Автор: Сорокин, Виктор Дмитриевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Москва

Количество страниц: 170 c. ил

Артикул: 3433857

Автор: Сорокин, Виктор Дмитриевич

Стоимость: 250 руб.

Ковалентное связывание сульфонат-анионов в реакциях электрофильного присоединения  Ковалентное связывание сульфонат-анионов в реакциях электрофильного присоединения 

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ.
Глава I. ФТОРИРОВАННЫЕ СУЛЬФОКИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ И СВОЙСТВА
Литературный обзор .
Глава 2. КОВАЛЕНТНОЕ СВЯЗЫВАНИЕ СУЛЬФОНАТАНИОНОВ В РЕАКЦИЯХ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ Обсуждение результатов .
2.1. Образование ковалентных сульфонатов в реакциях галогенов и борфторида нитрония с ациклическими
и циклическими олефинами
2.1.1. Реакции олефинов с хлором и солями фторированных сульфокислот .
2.1.2. Реакции олефинов с борфторидом нитрония .
2.2. Образование эфиров трифторметансульфо и фторсульфокислот в реакциях присоединения арилсульфенхлоридов к ненасыщенным производным трициклов ,2,2 , декана
2.2.1. Реакции цисэндо9,диметил и диметоксикарбонилтрицикло 4 ,2 ,2 , дека3 ,7диенов
2.2.2. Реакции диметилового эфира трицикло
4,2 ,2 , дека3 ,7,9триен9,дикарбоно
вой кислоты.
2.2.2.1. Реакции в ненуклеофильных растворителях . .
2.2.2.2. Реакции в уксусной кислоте.
2.3. Результаты изучения биологической активности полученных соединений .
2.4. Генерирование высокореакционноспособных электрофильных реагентов производных сульфокислот при помощи серного ангидрида и их реакции с олефинами
2.4.1. Активирование серным ангидридом серу содержащих электрофилов и их реакции с олефинами в присутствии ацетонитрила .
Стр.
2Л.1.1. Реакции комплекса фенилсульфенхлорид
серный ангидрид
2Л.1.2. Реакции комплекса дифенилдисульфид серный
ангидрид
2.4.2. Взаимодействие серного ангидрида с молекулярным хлором и реакции образующегося
реагента с олефинами
2.4.3. Внедрение серного ангидрида по связи 0С1 в эфирах хлорноватистой кислоты с образованием алкоксисульфата хлора и некоторые его электрофильные реакции
2.4.3.1. Реакции окислительного дегалоидирования
алкилгалогенидов с этоксисульфатом хлора . Ю
2.5. Заключение.
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Синтез исходных веществ НО
Реакции галогенидов и борфторида нитрония с олефинами в присутствии солей СР3Н и ГБОдН
Реакции ненасыщенных производных трицикло4,2,2 , декана с арилсульфенхлоридами в присутствии солей СРдБОдН и РЙОдН .
Получение комплекса фенилсульфенхлорида с сер
ным ангидридом и его реакции с олефинами в присутствии ацетонитрила.
Взаимодействие дифенилдисульфида с серным ангидридом и реакции полученного комплекса с гептаном и циклогексеном в присутствии а це то нитрила
Реакции серного ангидрида с молекулярным хлором и использование полученного реагента в реакциях с олефинами.
Получение этоксисульфата хлора из серного ангидрида и этилгипохлорита и его реакции с олефинами
Стр.
Реакции этоксисульфата хлора с йодистым
метилом и хлористым пропилом
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Однако, во всех этих публикациях
химия фторсульфоновой кислоты и ее производных обычно рассматривается отдельно от других перфторалкансульфокислот, и поэтому обобщенная характеристика этих классов веществ в литературе отсутствует. Кроме того, информаций об отдельных классах соединений, например, смешанных ангидридах, галоидсульфонатах, ариловых эфирах и др. В связи с этим, цель данного литературного обзора состоит в систематическом и последовательном рассмотрении химии фторированных сульфокислот прежде всего трифторметансульфоновой и фторсульфоновой кислот и их важнейших производных с учетом самых последних литературных данных. Первое сообщение о синтезе трифторметансульфокислоты было опубликовано в 5 году Хасцельдином и Киддом , которые получили ее в виде гидрата окислением бистрифторметилтиортути водной перекисью водорода. СР2 а Гл0нСР3 а ср3 о3н
Позднее, для синтеза ключевых промежуточных веществ перфторалкилсульфохлоридов, был предложен более удобный способ, основанный на реакции соответствующих перфторалкилиодидов с сернистым ангидридом в присутствии цинкмедной пары в среде ДМСО Д7. По этому методу выходы их достигают . Таким образом, рассмотренные основные способы получения трифторметансульфокислоты сделали ее достаточно доступным соединением и способствовали ее быстрому внедрению в повседневную химическую практику. По физическим свойствам чистая трифторметансульфокислота представляет собой прозрачную бесцветную подвижную жидкость, чрезвычайно термически устойчивую и не разлагающуюся при нагревании вплоть до 0С . Эта кислота смешивается с водой во всех
отношениях и хорошо растворима во многих полярных органических растворителях. Одна из наиболее важных отличительных особенностей трифторметансульфокислоты от других сильных кислот например,метансульфоновой, трифторуксусной или серной состоит в том, что при растворении в полярных растворителях, например ДМСО, происходит полная ее диссоциация ,. Измерение электропроводности растворов ряда сильных кислот в ледяной уксусной кислоте показало, что в этом растворителе трифторметансульфокислота ведет себя как очень сильная кислота, более сильная, чем даже хлорная или фторсульфоновая ,. НСЗДц, и СРзСзН также указывает на то, что трифторметансульфокислота является сильнейшей среди них . Исключительная сила трифторметансульфокислоты и полное отсутствие у нее окислительных свойств способствовали широкому ее применению для титрования в неводных средах, в качестве растворителя для исследования карбениевых ионов и катионрадикалов методом ЭПРспектроскопии , как катализатора разнообразных химических процессов . Другой представитель фторсульфоновая кислота, известна с года, когда она была получена реакцией серного ангидрида с фтористым водородом. По своей силе она сравнима или лишь незначительно слабев трифторметансульфокислоты. Обработка трифторметансульфокислоты избытком пятиокиси фосфора также приводит к образованию ангидрида с высоким выходом б ,, ,. Чгс 1 о
Другим важнейшим соединением фторсульфоновой кислоты является ее перекись, или пероксидисульфурилдифторид, который обычно получают действием фтора на серный ангидрид , или электролизом фторсульфоновой кислоты . Важность этого соединения определяется тем, что оно широко используется для синтеза галоидфторсульфатов высокореакционноспособных реагентов для введения группы Р3 см. Соли трифторметансульфокислоты трифлаты, обычно получают действием самой кислоты на гидроокиси, карбонаты, хлориды или оксиды металлов 5. Трифторыетансульфокислота легко также реагирует с галогенидами или гидроокисями тетраалкиламмония с образованием соответствующих трифлатов . Обработка трифторметансульфокислоты концентрированной азотной кислотой, пятиокисью азота или хлористым нитрилом приводит к образованию трифлата нитрония . Стабильные пирилиевые соли были получены ацилированием изобутилена уксусным ангидридом в присутствии трифторметансульфокислоты
снсен3 снлсо2освоц ЧГ II СРъЩ
В ряде случаев соли фторированных сульфокислот получают не из самих кислот, а из других, более простых соединений.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.219, запросов: 121