Исследование механизма реакций термораспада триметилсилилдиазометана, метилаллилсиланов и других аллильных производных: прямое ИК-спектроскопическое обнаружение нестабильных кремниевых аналогов непредельных соединений и свободного аллильного радикала

Исследование механизма реакций термораспада триметилсилилдиазометана, метилаллилсиланов и других аллильных производных: прямое ИК-спектроскопическое обнаружение нестабильных кремниевых аналогов непредельных соединений и свободного аллильного радикала

Автор: Королев, Виктор Альфредович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1984

Место защиты: Москва

Количество страниц: 143 c. ил

Артикул: 3433937

Автор: Королев, Виктор Альфредович

Стоимость: 250 руб.

Исследование механизма реакций термораспада триметилсилилдиазометана, метилаллилсиланов и других аллильных производных: прямое ИК-спектроскопическое обнаружение нестабильных кремниевых аналогов непредельных соединений и свободного аллильного радикала  Исследование механизма реакций термораспада триметилсилилдиазометана, метилаллилсиланов и других аллильных производных: прямое ИК-спектроскопическое обнаружение нестабильных кремниевых аналогов непредельных соединений и свободного аллильного радикала 



Поэтому для накопления этих частиц с последующим изучением их методами ИК, УФ и ЭПРспектроскопии широкое применение нашла методика стабилизации их в матрицах инертных газов при гелиевых температурах I. Для генерирования нестабильных интермедиатов в матричных исследованиях применяют различные методы. В данном обзоре будут подробно рассмотрены исследования с помощью матричной ИКспектроскопии конкретных частиц, полученных методом высоковакуумного пиролиза. Однако вначале мы вкратце охарактеризуем общие способы матричной изоляции нестабильных молекул, генерируемых в результате реакций непосредственно в твердой матрице либо в газовой фазе с последующей низкотемпературной стабилизацией. Генерирование нестабильных частиц в твердой фазе матрице. Существует несколько способов получения реакционноспособных интерледиатов в результате реакций в твердой матрице. Это, во
первых, облучение прдварительно изолированных в матрице молекулпредшественников М УФсветом в том числе в вакуумной области при А. У или рентгеновскими лучами, а также ионизирующее облучение матрицы пучком электронов, протонов или ионов. При этом объектом спектрального исследования являются промежуточные частицы X и образующиеся из них конечные продукты КП. Для получения промежуточных частиц X в концентрациях, достаточных для их спектрального обнаружения, необходимо ослабить влияние клеточного эффекта 2,3 подбором исходных молекул, распадающихся на фрагменты, не способные к рекомбинации при гелиевых температурах. Образование нестабильных частиц X и конечных продуктов КП регистрируется спектроскопическими методами. Аг. Эти исследования позволили сделать выводы о геометрии, частотах колебаний и спиновом состоянии важных в органической химии частиц. Сущность третьей методики получения нестабильных частиц в твердых матрицах состоит в совместной конденсации при гелиевых температурах атомарных пучков металлов, испаряемых из эффузионных ячеек, с органическими молекулами, разбавленными большим избытком инертного газа. При этом максимальный выход промежуточных частиц достигается в реакциях атомов лития , обладающих наибольшей среди щелочных металлов диффузионной способностью в матрице. Получение нестабильных частиц в газовой фазе с последующей конденсацией в матрицу. Эта группа методов матричной изоляции нестабильных частиц принципиально отличается от рассмотренных выше тем, что химическая реакция, в которой генерируются интермедиаты, осуществляется не в специфических условиях на поверхности или в объеме матрицы при необычно низких для химии температурах, а вне матрицы в условиях обычных газофазных реакций, протекающих под действием температуры или электрического разряда тлеющего, микроволнового, радиочастотного. При низком давлении в области СВЧразряда возникает плазма, после выхода которой из области разряда образуются в результате рекомбинации и вторичных реакций атомов разнообразные нестабильные молекулы. В этих условиях обычно протекают глубокие и неселективные процессы. СС, СВг2 и СсВг ,. Так, ацетилен, смешанный с аргоном, пропущенным через СВЧразряд, распадался с образованием радикала СдН, который был идентифицирован методом ИКспектроскопии . СНдН в газовой фазе . Для получения нестабильных молекул в газовой фазе также применяются термические реакции, проводимые либо в равновесных условиях в эффузионных ячейках Кнудсена , либо в проточных высоковакуумных реакторах. Термический эффузионный метод широко используется для получения молекул труднолетучих неорганических соединений, а также частиц, термодинамически стабильных лишь при высокой температуре. В эффузионной ячейке велика роль вторичных реакций, поскольку давление обычно составляет тор. Этот метод позволяет наблюдать нестабильные молекулы, если в равновесных условиях при высоких температурах они являются основными компонентами пара, т. В работах Маргрэйва и сотрудников описана модификация эффузионного метода с использованием высокотемпературной химической реакции тетрагалогенидов кремния и германия с соответствующими элементами с целью получения дигалогенидов аналогов дигалокарбенов.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.206, запросов: 121