Серосодержащие реагенты в реакции тиометилирования кетонов

Серосодержащие реагенты в реакции тиометилирования кетонов

Автор: Баева, Лариса Асхатовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1997

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 133 с.

Артикул: 300635

Автор: Баева, Лариса Асхатовна

Стоимость: 250 руб.

Серосодержащие реагенты в реакции тиометилирования кетонов  Серосодержащие реагенты в реакции тиометилирования кетонов 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Методы синтеза укетосульфидов.
1.2. Синтез на основе природных тиолов
1.3. Химические свойства укетосульфидов и перспективы использования
1.4. Обезвреживание сернистощелочных стоков
1.5. Заключение.
Глава 2. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ТИОМЕТИЛИРОВАНИЯ
КЕТОНОВ СМЕСЬЮ ФОРМАЛЬДЕГИДА И РАЗЛИЧНЫХ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ РЕАГЕНТОВ
2.1. Тиометилирование ке гонов формальдегидом и сульфидом натрия
2.2. Исследование состава продуктов тиометилировапия бутаноиа, циклогексанона и ацетофенона смесью формальдегида и сульфида натрия
2.3. Тиометилирование бутанона формальдегидом и гидросульфидом натрия
2.4. Тиометилирование бутанона смесью формальдег ида и серосодержащих компонентов сульфид и гидросульфид натрия сернистощелочных растворов с производства присадок к смазочным маслам.
2.5. Тиометилирование бутанона смесью формальдегида и серосодержащих компонентов сульфид, гидросульфид, меркаптиды натрия отработанных сернистощелочных растворов с установок очистки углеводородного сырья.
2.6. Тиометилирование пропанона смесыо формальдегида и серосодержащих компонентов сульфид, гидросульфид, мер
каптиды натрия сернистощелочных растворов с установки очистки пропанбутановой фракции Оренбургского
газоперерабатывающего завода
Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ НЕКОТОРЫХ СВОЙСТВ КОНЦЕНТРАТОВ К ЕТОСУЛЬФИДОВ .
3.1. Изучение растворимости концентратов кетосульфидов .
3.2. Абсорбция диоксида серы
3.3. Собиратель для флотации сульфидных медноцинковых руд Глава 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
4.1. Использованные реагенты
4.2. Методики проведения реакции тиометилирования
4.2.1. Тиометилирование кетонов смесью формальдегида, сульфида или гидросульфида натрия.
4.2.2. Тиометилирование кетонов смесыо формальдегида и серосодержащих компонентов сернистощелочных растворов
4.3. Опытнопромышленное получение концентратов кетосульфидов
4.4. Характеристика концентратов кегосульфидов и подготовка их к исследованию состава.
4.5. Методика определения растворимости концентратов кетосульфидов
4.6. Методика определения сорбционной емкости концентратов кетосульфидов по отношению к диоксидам серы, углерода, азота и сероводороду
4.7. Методы исследования.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Реакцию Нг8 с окисью мезитила предлагается осуществлять в системе этиловый спирт растворитель гидроксид калия катализатор и этиловый эфир триэтиламин . Другой простой метод получения у кетосульфидов основан на взаимодействии а,рненасыщенных кетонов с галоидуглеводородами и сульфидом натрия в водной среде при С и мольном соотношении реагентов кетон ЯГа1 1 1т2 3 . Недостатком этого метода является преобладание побочных реакций и, как следствие, низкий выход целевых продуктов . Увеличить селективность реакции позволяет использование многоступенчатых методов получения укетосульфидов. Хорошо разработан многоступенчатый метод синтеза укетосульфидов, основанный на избирательном алкилировании атиозамещенными
катионоидами ЯБСКЧ2 тримстилсилиловых эфиров енолов, которые получают силилированием кетонов триметилхлорсиланом . Первые исследования в этой области были выполнены Патерсоном и Флемингом , которые показали, что триметилсилиловые эфиры взаимодействую с ахлорсульфидами в присутствии г2 или ЛСи при С в течение 1 часа с образованием укетосульфидов. Максимальный выход целевых продуктов достигается при использовании в качестве катализатора четыреххлористого титана. Впоследствии было найдено, что эту реакцию можно также проводить в присутствии триметилсилилиодида и триметилсилилтрифторметансульфоната . При этом во взаимодействие успешно вовлекаются триметилсилиловые эфиры енолов, полученные на основе алифатических, циклических и ароматических кетонов. Но триметилсилиловые эфиры не реагируют с первичными галогенпроизводными. Синтез обычно проводится с участием РИвСИЛО, что ограничивает препаративные возможности этой реакции. Более общим является другой вариант метода, основанный на аналогичной реакции триметилсилиловых эфиров енолов с дитиоацеталями в присутствии БпСЦ или РЬзСВр4 . С с высоким выходом целевых продуктов и соответственно. Удачная модификация метода, в которой в реакции с дитиоацеталями применяются оловоорганические производные кетонов описана в . Рассмотренный выше метод получения укетосульфидов является примером нетрадиционной, но перспективной реакции электрофильного присоединения с участием в качестве электрофилов серосодержащих реагентов, в которых атом серы обеспечивает эффективную стабилизацию карбкатионного центра. Синтезы, основанные на обычных реакциях нуклеофильного замещения, приведены ниже. Это традиционный метод, осуществляемый взаимодействием рхлорили Рбромпроизводных кетонов стиолами 5, и сульфидом калия . И второй метод, основанный на использовании бисрдиалкиламинокетонов кетонных оснований Манниха или их чегвертичных солей в реакциях с тиолами, сульфидом натрия и тиоацетамидом. Кетоиные основания Манииха и их четвертичные соли получают взаимодействием кетонов с формальдегидом параформом и гидрохлоридом вторичного амина в присутствии следов кислоты. Взаимодейсгвие кетонных оснований Манниха с ароматическими тиолами осуществляется в среде метанола при 0 С или при повышенном давлении , с тиоацета ми дом при С . СНзСчЧ 2 3
В более мягких условиях проводятся реакции четвертичных аммониевых солей кетонных оснований Манниха, например хлоргидратов аминопропиофенонов с тиофенолами , сульфидом натрия , тиоацетамидом в водной среде при , и С соответственно в течение часов. Использование растворителя и хлоргидрата аминопропиофенона в качестве ацилэтилирующего средства позволяет проводить реакцию при низкой температуре и в отсутствии катализатора, так как один из компонентов реакции диметиламин сильное основание. Удобными ацилэтилирующими агентами ароматических и алифатических тиолов, сульфида натрия являются также иодметилаты кетонных оснований Манниха I . В работе предлагается использовать реакцию сополиконденсации бисрдиалкиламинокетонов с соответствующими дитиолами для синтеза нового класса серосодержащих полимеров полиркстоэфиров. Авторами описана реакция кетоимина 1циклогексилснзоил3фснилэтиленимина с тиофенолом, приводящая к укетосульфиду. Показано, что в присутствии этилового спирта или эфира кстоимин реагирует с тиофенолом с образованием ааминормеркаптокетонов.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.298, запросов: 120