Синтез и реакции бромпроизводных ацеталей и эфиров

Синтез и реакции бромпроизводных ацеталей и эфиров

Автор: Вершинин, Станислав Станиславович

Автор: Вершинин, Станислав Станиславович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1998

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 124 с. ил.

Артикул: 231181

Стоимость: 250 руб.

Синтез и реакции бромпроизводных ацеталей и эфиров  Синтез и реакции бромпроизводных ацеталей и эфиров 

Введение.б
1. Премирование ациклических н циклических ацеталей, эфиров обзор литературы.
1.1. Галогенирование ациклических ацеталей
1.2. Галогенирование циклических ацеталей
1.3. Галогенирование ациклических и циклических эфиров.
2. Синтез и реакции бромпронзводных ацеталей и эфиров обсуждение результатов.
2.1. Бромирование циклических ацеталей и кеталей.
2.2. Стереохимические аспекты бромирования 2,2,4тризамещенных
1,3диоксациклоапканов
2.2.1. Исследование строения диастереомеров 2бромметил2,4диметил1,3диоксолана а,б.
2.2.2. Исследование строения диастереомеров диоксана а,б, монобромдиоксана а,б и а,б, дибромдиоксана а,б.
2.3. Изучение электронодонорных свойств замещенных 1,3диоксоланов.
2.3.1. Комплексы 1,3дноксоланов с бромом.
2.3.2. Комплексы 1,3диоксолановс йодом.
2.3.3. Анализ электронодонорных свойств 1,3дноксоланов.
2.4. Квантовохимический расчет реакции бромирования 2метил1,3диоксолана 1
2.5. Предполагаемый механизм реакции бромирования ацеталей
кеталей молекулярным бромом.
2.6. Бромирование гетероаналогов циклических кеталей
2.7. Бромирование ациклических и циклических простых эфиров.
2.8. Нуклеофильное замещение брома в 2бромметил1,3диоксоланах
3. Методы проведения экспериментов и анализов
3.1. Подготовка исходных соединений.
3.1.1. Методы синтеза исходных 1,3диоксациклоалканов ,
3.1.2. Синтез 2,2диметил1,3оксатиолана
3.1.3. Синтез алкилтетрагадрофуранов ,
3.1.4. Синтез днбутилового эфира .
3.1.5. Синтез 2,2,5,5тетраметил1,3диокса2силациклоалкана
3.2. Общая методика бромирования кислородорганических
соединений 1.
3.2.1. Взаимодействие 2метил 1,3диоксолана 1 с бромом
3.2.2. Взаимодействие 2,2диметил1,3диоксолана 2 с бромом.
3.2.3. Взаимодействие 2метил2этил 1,3диоксолана 3 с бромом
3.2.4. Взаимодействие 2,2,4триметил1,3диоксолана 4 с бромом.
3.2.5. Взаимодействие 2,2днметил4гидроксиметил1,3диоксолана
5 с бромом
3.2.6. Взаимодействие 2изопроиил 1,3диоксолана 6 с бромом.
3.2.7. Взаимодействие 2пропил 1,3диоксолана 7 с бромом.
3.2.8. Взаимодействие 2,5,5триметил1,3диоксана 8 с бромом.
3.2.9. Взаимодействие 4,4диметил1,3диоксана 9 с бромом
3.2 Взаимодействие 2пропил5,5димстил1,3диоксана с бромом
3.2 Взаимодействие 2,4диметил2этил1,3диоксаном а,б с бромом
3.2 Взаимодействие 2,2днметил1,3оксатиолана с бромом.
3.2 ЕЗзаимодействие 2,5диметилтетрагидрофурана с бромом
3.2 Взаимодействие 2,2,5,5тетрамстилтетрагидрофурана с бромом.
3.2 Взаимодействие дибутилового эфира с бромом
3.2 Взаимодействие метилтретбутилового эфира с бромом
3.5 Взаимодействие диэтилового эфира с бромом.
3.3. Общая методика нуклеофильного замещения брома в 2бром.метил
1,3диоксолане и 2броммстил2метнл1,3диоксолане
3.3.1. Взаимодействие 2броммстил и 2броммстил2метнл1,3диоксоланов с фенолятом натрия
3.3.2. Взаимодействие 2броммстил и 2броммстил2метил1,3диоксоланов с роданидом калия.
3.3.3. Взаимодействие 2бромметил и 2бромметил2метил1,3диоксолановс индолом.
3.3.4. Взаимодействие 2броммстил и 2бромметил2метил1,3диоксоланов с пдроксидом калия.
3.3.5. Взаимодействие 2броммстил и 2броммстил2мстил1,3диоксоланов с морфолином
3.3.6. Взаимодействие 2бромметил и 2бромметил2метил
1,3диоксоланов с сульфидом натрия.
3.3.7. Взаимодействие 2бромметил и 2бромметил2метил
1,3 диоксоланов с урацилом
3.4. Методы проведения физикохимических анализов и
препаративной ГЖХ
3.4.1. Разделение и выделение из смеси в индивидуальном виде
цис , транс2,4диметил2этил1,3диоксана а,
3.4.2. Разделение и выделение из смеси в индивидуальном виде цис, транс изомеров 2бромметил2,4днметил1,3диоксолана а,6 2абромэтил2,4диметил1,3диоксана а,б 2бромметил2этил4метил1,3диоксана а,б 2бромметил2абромэтил4метил1,3диоксана а,б
3.4.3. Методика изучения комилексообразования 1,3диоксоланов с галогенами
3.4.4. Условия записи спектров ЯМР Н.
3.4.5. Условия записи спектров ЯМР С
Литература,
Приложение
Введение


Увеличение длины алкильного заместителя при С2 углеродном атоме и размеров цикла приводит к повышению выхода 2абромалкил1,3диоксациклоалканов. При проведении реакции в полярных средах , или при высоких температурах 0С, а также в присутствии кислот Лыоиса 2, бромалкиловые эфиры карбоновых кислот являются основными продуктами бромирования циклических ацеталей. Показано, что бромироваиие 2,2,4триалкил1,3диоксациклоалканов протекает исключительно по положению алкильного заместителя в положении 2 гетероцикла. Показано, что при бромнровании диалкиловых эфиров образуются 1,1диалкокси2,2дибромалканы. На основании полученных в диссертационной работе результатов разработаны эффективные методы синтеза 2абромалкнл1,3диоксацнклоалканов, а также их различных функциональных производных труднодоступных другими методами. По результатам выполненных исследовании в рамках ИНГП Реактив разработана и утверждена нормативнотехническая документация на производство пяти новых реактивов. Диссертационная работа выполнена в соответствии с единым заказнарядом Минобразования России на гг. Проведение фундаментальных исследований рсгиосслективного бромирования циклических эфиров и ацеталей приказ Госкомвуза России 0 от г. Федеральной целевой программой Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки Постановление Правительства РФ от г. Химия подпрограммой Тонкий органический синтез Минобразования России приказ 0 от г. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка использованной литературы и приложения. В первой главе обобщены и проанализированы литературные данные по бромированию ациклических и циклических ацеталей, кеталей и простых эфиров. Во второй главе обсуждаются результаты экспериментальных исследований. В третьей главе изложены методы проведения исследований, способы получения, физикохимические и спектральные характеристики исходных соединений и конечных продуктов. Автор признателен д. Мусавирову , к. Спирихину Л. В., к. Зеленовой Л. М., коллегам по ПИИ Реактив, к. Исанбердиной Ф. А., к. Вахидову за оказанное содействие в проведении исследований. Бромалкил1,3диоксациклоалканы являются производными абромкетонов, которые можно получить и прямым галогенированием кстонов. Однако, прямое бромнрование несимметричных кстонов обычно не приводит к гладкому или региоспецифичному замещению, а в некоторых случаях невозможно. Известно также, что абромкетоны вступают в конденсацию с гликолямн значительно труднее, чем соответствующие кетоны . В связи с вышеизложенным данный обзор литературы посвящен методам бромнрования циклических и ациклических ацеталей и эфиров. Галогенирование ациклических ацеталей протекает как с сохранением ацетальной функции, так и образованием агалоидэфиров. Взаимодействие ацеталей с эквимолярным количеством молекулярного брома, диоксанднбромида ДДБ, Ыбромсукцинимида ЫБСИ, бромметилтрихлоренланнатрня бромидом Вг2МеБЮгНаВг приводит к абромацеталям . ККН, КЗН1 1Ме, Н, Ец Н, 3Ец К ЙРг, , Е1 2Н, Ви КП, КРЬ, , Ме. Днбромацеталн образуются при взаимодействии двух эквимолярных количеств брома . В этой же работе приведена реакция бромиропания триэтилортоацетата, протекающая подобно ацеталям. Тефаалкоксипропан при обработке бромом дает 2бром1,1,3,3тетраалкоксипропан ,. НО 2СИСН2СОК2 ИО ЬСНСНВгСЩСЖЬ
При галогенировании ациклических ацеталей галогенангидридами неорганических кислот треххлористым и пятихлористым фосфором , хлористым ион илом ,, треххлористым бором , галоидоводородными кислотами ,, хлорфосфнтами или галондангидридами органических кислот ацетилхлоридом ,,, ацстилбромидом ,, трехлорацстнл, бензоилпнитро бензоилхлоридом происходит замещение одной из алкоксигрупп на галоген с образованием реакционоспособных агалоидэфиров. Авторы отмечают, что реакционная способность алкоксшрупп по отношению к хлорангидридам настолько велика, что даже при наличии в молекуле свободных оксигрупп реакция проходит по ацетальной группе, как это имеет место при действии ацетилхлорида а также треххлористого фосфора на диэтнлацеталь нифомолочного альдегида или фихлорацетилхлорида на днэтилацеталь 2оксиизобутироенона даже при 0С.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.257, запросов: 121