Гетерогенные и медиаторные электрохимические реакции органических соединений с расщеплением одинарных (C-Hal, C-O, N-N) связей

Гетерогенные и медиаторные электрохимические реакции органических соединений с расщеплением одинарных (C-Hal, C-O, N-N) связей

Автор: Янилкин, Виталий Васильевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 1998

Место защиты: Казань

Количество страниц: 412 с.

Артикул: 225381

Автор: Янилкин, Виталий Васильевич

Стоимость: 250 руб.

Гетерогенные и медиаторные электрохимические реакции органических соединений с расщеплением одинарных (C-Hal, C-O, N-N) связей  Гетерогенные и медиаторные электрохимические реакции органических соединений с расщеплением одинарных (C-Hal, C-O, N-N) связей 



Редокскатализатор редокспереносчик, медиатор, переносчик электронов принимает электрон от электрода и передает их субстрату, т. Перенос электрона от переносчика на субстрат может быть гетерогенной, если переносчик адсорбирован или закреплен на электроде, и гомогенной, если восстановленная форма переносчика успевает продиффундировать в объем раствора и там взаимодействует с субстратом. Увеличение скорости процесса в целом достигается за счет вывода его в объем раствора. При этом существенно возрастает реакционная зона. Р е
реакции толщина реакционного слоя того же порядка, что и размеры молекулы деполяризатора 5 и исчисляется в ангстремах, то в гомогенной электрохимической реакции зоной реакции в пределе является весь объем реакционного сосуда, измеряемый уже в сантиметрах, т. Кроме того, дополнительный выигрыш при использовании редокскатализаторов может быть в том случае, когда электродная реакция субстрата или реагента непосредственно на электроде заторможена вследствие замедленной диффузии, стерических ограничений или ингибирования и пассивации поверхности электрода субстратом или продуктами его превращения. Ко второй группе медиаторов относят катализаторы, с участием которых перенос электрона от электрода на субстрат происходит по внутрисферному механизму с образованием промежуточного комплекса между катализатором и субстратом РА или РО 3,4. Р е О
О А ОА ОА е ОВ Р С По сравнению с гетерогенной и гомогенной внешнесферными реакциями в этом случае происходит выигрыш энергии вследствие связывания и активации субстата. Основную роль в каталитическом цикле приобретают превращения субстрата в координационной сфере катализатора , и поэтому такой вид катализа называют координационным электрокатализом. Одни и те же катализаторы в зависимости от природы субстрата и процесса могут выполнять функцию редокскатализатора или координирующего катализатора. В обзорах рассмотрены работы по использованию металлокомплексов в качестве редокскатализаторов. Интенсивно развиваются исследования электрокаталитичеких процессов с участием органических переносчиков электрона. В меньшей степени это касается процессов окисления и в значительно большей степени процессов восстановления. В основном электрохимически активной формой переносчика в реакциях восстановления являются анионрадикальные частицы см. Е Е ,
причем в качестве медиатора Р может выступать не только вводимый специально какойто реагент, но и один из интермедиатов или продуктов восстановления субстрата А. Такой механизм реализуется, например, при восстановлении стирилсульфонов 3. Морфология классических полярограмм при этом не меняется, поскольку имеет место явление скрытого предельного тока, и наличие гомогенных реакций электронного переноса регистрируется только по уменьшению концентрации анионрадикалов методами коммутаторной полярографии или ДВА. А с органическими соединениями в последнее время уделяется большое внимание. Впервые возможность реализации подобного процесса была показана в середине х годов независимо друг от друга тремя группами исследователей . С применением органических переносчиков электрона осуществлен ряд препаративных синтезов 9,. Но особенно привлекательны эти процессы с точки зрения изучения закономерностей реакций межмолекулярного гомогенного электронного переноса. Наличие каталитического прироста тока, для описания которого выведены простые и удобные для использования аппроксимирующие формулы 3,4, позволяет изучать кинетику реакций межмолекулярного электронного переноса с помощью простых методов классической и коммутаторной полярографии, вращающегося дискового электрода, циклической вольтамперометрии. Е НБ молекула растворителя. ВХ. ДЕ
Ев должна быть в интервале 0. ДЕ 0. В 0. В зависимости ст соотношения стандартна редокспотенциалов органического переносчика и субстрата различают зкзовргонный и эндоэргоннкй реакции электронного переноса. При экзоэргонной реакции 8 потенциал восстановления органического переносчика отрицательнее стандартного редокспотенциала субстрата, т.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.213, запросов: 121