Синтез, превращения и свойства бициклических функциональных производных тиазола и 1,3,4-тиаадиазола

Синтез, превращения и свойства бициклических функциональных производных тиазола и 1,3,4-тиаадиазола

Автор: Ходжибаев, Юлдаш

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 1999

Место защиты: Душанбе

Количество страниц: 306 с. ил.

Артикул: 237847

Автор: Ходжибаев, Юлдаш

Стоимость: 250 руб.

Синтез, превращения и свойства бициклических функциональных производных тиазола и 1,3,4-тиаадиазола  Синтез, превращения и свойства бициклических функциональных производных тиазола и 1,3,4-тиаадиазола  Синтез, превращения и свойства бициклических функциональных производных тиазола и 1,3,4-тиаадиазола  Синтез, превращения и свойства бициклических функциональных производных тиазола и 1,3,4-тиаадиазола 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1. Недокись углерода.
1.1. Способы получения и строение недокиси углерода. . .
1.2. Взаимодействие недокиси углерода с бифункциональными
соединениями
а Реакции с дикарбонильными соединениями
б Реакции с аминоиминными таутомерами.
1.3. Способы получения 2аминотиазолов.
1.4. Производные тиазоло3,2апиримидина и 1,3,4тиадиа
золо3,2апиримидина.
1.4.1. Получение и химические свойства производных тиазоло
3,2апиримидина и 1,3,4тиадиазоло3,2аниримидина .
1.4.2. О некоторых свойствах производных тиазоло 3,2а пиримидина
1.5. Синтез некоторых производных имидазо2,1Ь тиадиазо
1.5.1. Химические свойства производных имидазо 2,1Ь1,3,
тиадиазолов
1.5.2. Применение производных тиазоло3,2а пиримидина и
тиадиазоло3,2апиримидина.
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Синтез и установление структуры производных тиазоло
3,2апиримидина
2.2. Синтез и исследование структуры 5,6,7 тригидротиазоло
3,2апиримидин5,7диона.
2.3. Синтез и исследование структуры 4карбэтокси5 метил
7, 8, 9, тетрагидропирано2,3с1тиазоло3,2а пиримидин6, 7, 9триона.
2.4. Реакция производных тиазоло3,2апиримидина с элек
трофильными реагентами. Структура и свойства конечных продуктов
2.4.1. Взаимодействие 5, 6, 7тригидротиазоло3,2а пиримидин
5.7диона с ангидридами кислот.
2.4.2. Взаимодействие 5, 6, 7тригидротиазоло3,2а пиримидин
5, 7диона с некоторыми арилсульфохлоридами . .
2.4.3. Взаимодействие 5, 6, 7тригидротиазоло3,2а пиримидин
5, 7диона с солями арилдиазония.
2.4.4. Взаимодействие некоторых производных тиазоло3,2а
пиримидинов с бромом.
2.5. Реакции производных тиазоло3,2апиримидина с нук
леофильными реагентами. Структура и свойства конечных продуктов
А. Замещение нуклеофильными реагентами.
2.5.1. Взаимодействие 7хлор5гидротиазоло 3,2а пиримидин
5она с алкоголятами одноатомных спиртов и диалкиламиноспиртов
2.5.2. Взаимодействие 7хлор5гидротиазоло 3,2а пиримидин
5она с аминами
Б. Присоединение нуклеофильных реагентов.
2.5.3. Взаимодействие 5, 6,7тригидротиазоло3,2а пиримидин
5, 7диона с некоторыми аминами аминолиз.
2.5.4. Взаимодействие 5,6,7тригидротиазоло 3,2а пиримидин
5.7диона со спиртами алкоголиз
Некоторые спектральные характеристики и строение конечных продуктов реакций алкоголиза и аминолиза 5, 6, 7тригидротиазоло 3,2а пиримидин5, 7диона . .
Тиазоло 4,3Ь 1,3, 4тиадиазолы
Синтез и свойства ШН5Кгидротиазоло 4,3Ь 1, 3,
тиадиазолов
Одностадийный синтез 2.7.2, 7Нтиазоло 3,4с1 тиазоло 3,,5 1, 2, 4триазоло 3,4Ь 1, 3, 4 тиадиазо
Синтез 2бром6метилимидазо 2,1Ь 1,3,4тиадиазола Реакция электрофильного замещения 2бром6 метилими
дазо 2,1Ь 1,3,4тиадиазола.
Исследование реакции нуклеофильного замещения 2бром6метилимидазо 2,1Ь 1, 3, 4тиадиазола с различными нуклеофилами
Синтез и свойства 2алкил арил тио6 метилимидазо
2,1 Ь 1,3,4тиадиазолов
Синтез и свойства 2гетерил6метилимидазо 2,1Ь 1,3,
4тиадиазолов.
Синтез и свойства 2 замещенных 6метилимидазо
2,1Ь 1,3,4тиадиазолов.
Синтез на основе 5замещенных имидазо 2,1Ь 1, 3,
тиадиазолов.
Исследование реакции бромирования 2 6 метилими
дазо 2,1Ь 1, 3, 4тиадиазолов
Синтез и свойства 2Ызамещенных5бром6метилимида
зо2,1Ь 1,3,4тиадиазолов
Синтез и свойства 2зiщнныx5ни6мтилимидазо2,1Ь 1,3,4тиадиазолов
Синтез и свойства 2Ызамещенных 5нитро6метилимида
зо 2,1Ь 1,3,4тиадиазолов
Синтез на основе сульфидных производных имидазо 2,1Ь 1, 3, 4тиадиазола, содержащих гетероциклические
фрагменты.
Синтез на основе 5 меркапто1, 3, 4тиадиазол2ил 6метилимидазо 2,1Ь 1,3,4тиадиазол2илсульфида. Синтез на основе 5меркапто1, 3, 4тиадиазол2ил5бром6метилимидазо 2, 1Ь 1, 3, 4тиадиазол2ил сульфида
Синтез на основе 5 меркапто1, 3, 4тиадиазол2ил 5нитро6метилимидазо 2,1Ь 1, 3, 4 тиадиазол2ил
сульфида
Синтез на основе сульфидных производных имидазо2,1Ь 1, 3, 4тиадиазола, содержащих 2амино1, 3,
тиадиазольный фрагмент
Синтез на основе 2амино1, 3, 4 тиадиазол5ил 6 мстилимидазо 2,1Ь 1,3, 4тиадиазол2илсульфида . . Синтез на основе 2амино1, 3, 4тиадиазол2ил 5нитро6метилимидазо 2,1Ь 1, 3, 4тиадиазол2ил
сульфида
Синтез на основе 2амино1, 3, 4тиадиазол5ил5бром
6метилимидазо 2,1Ь 1, 3, 4тиадиазол2илсульфида . .
Исследование реакции 2бром6метилимидазо 2,1Ь 1, 3, 4тиадиазола с метиленактивными соединениями . . . Азинилилиденовая таутомерия азинилметановых метиленактивных производных имидазо2,1Ь1,3,4тиадиазола и синтез на их основе.
Изыскание путей практического применения некоторых
синтезированных соединений.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Аминоиминная таутомерия ааминогетероциклических соединений исследовалась многими авторами . Дашкевичем и его сотр. В результате реакции недокиси углерода с соединениями, склонными к аминоиминной таутомерии, были выделены различные конденсированные пиримидоазотсодержащие гетероциклические системы. Получение подобных гетероциклических соединений с малоновым эфиром требует жестких условий проведения реакции , . При малонировании некоторых а аминоазотосодержащих гетероциклических соединений диэтилмалонатом удалось получить только линейные продукты ацилирования , в то время как недокись углерода образовывала циклические продукты присоединения ,. Изучение реакции недокиси углерода с некоторыми аминоиминными таутомерами привело к синтезу ряда пиримидогетеробициклических систем , . При малонировании недокисью углерода 2аминотиазола, наряду с циклическим продуктом, был выделен также ациклический. Недокись углерода с некоторыми 3аминопиразолами дает преимущественно линейные диамиды 9 . Различное направление реакции аминоиминных таутомеров с недокисью углерода, как отмечают авторы, определяется, в конечном счете, состоянием таутомерного равновесия в исходном а аминогетероциклическом соединении, которое зависит от степени ароматичности гетероциклического ядра 9, . Как известно, ааминопроизводные азотсодержащих гетероциклов существуют преимущественно в виде аминоформы. По реакции Чичибабина
ЫаШ, или ЫН,ОН
2. Путем введения НН2группы через какуюнибудь другую функциональную группу
ш. II
3. Вг СН Вг
ЫН,
Мастерс с сотр. Аллеи с сотр. Л2амино1, 3, 4тиадиазола с малоновым эфиром и его 2алкилзамещенными. В случае малонирования 2аминотиазолина авторам удалось выделить гетеробициклический продукт. Попытки авторов получить гетеробициклический продукт при исходных 2 аминотиазолах и малоновых эфирах оказались неудачными и им удалось выделить лишь И, Ыди2 тиазолил малонамид
X
ЯСН СОСт. Шеперик , Паули и Куканиев с соавтр. Окабе с соавт. Ятиазола и 2амино5К1, 3, 4тиадиазола с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в среде алкоголята натрия. Ы, Кди2тиазолилмалонамид
ы
Л 0СС0 эфир диоксан охлажд
Эго соединение позже было синтезировано Циглером с сотр. Путем реакции циклизации 5Я2аминотиазола и 2амино1, 3, 4тиадиазола с ацетиленовой кислотой и ее сложными эфирами были получены замещенные тиазоло 3,2а пиримидина и 1, 3, 4тиадиазоло 3,2а пиримидина. Вероятно в данной реакции происходит присоединение по Михаэлю к ацетиленовой группе, находящегося в таутомерном равновесии атома азота гетероцикла, за которым следует конденсация иминоформы со сложноэфирной группой. И, п Я, п
Н С С СОЖ
Лоуэр с сотр. X Нч Н X
я8Чш2 НС
Дед с соавт. СН. При кипячении реакционной смеси в течение 5 часов в присутствии метилата натрия были получены с хорошим выходом конечные продукты . В работе сообщается, что при данных условиях образуются 5иминопроизводные, авторам работы удалось при помощи ПМР и МАССспектров доказать образование иминопроизводных. Ряду авторов путем Балкилирования 6метил2 тиоурацила агалогенкетонами удалось получить 5Нтиазоло 3,2а пиримидин5он и 7Нтиазоло 3,2а пиримидин7он. При нагревании с кислотой из продуктов 2, 4 получается 3. По своим химическим свойствам тиазоло3,2а пиримидины, не содержащие активирующих групп в пиримидиновой части молекулы, проявляют свойства тиазолов. При обработке 5окси7гидротиазоло 3,2а пиримидин7она хлорокисью фосфора образуется 5хлор7гидротиазоло 3,2а пиримидин7он. Для производных 5, 6, 7тригидротиазоло 3,2а пиримидин5, 7дионов, вследствие их сходства с оксипиримидинами в соответствующей части молекулы, представляют интерес свойства, обусловленные присутствием активного для электрофильной атаки центра у шестого углеродного атома, а также свойства, связанные с возможностью существования кетоенольной таутомерии 4, 6диоксопиримидинового кольца. Что касается строения этих соединений, в литературе единого мнения не существует. Циглер с сотр. Следует отметить, что в отношении строения самого 4, 6 диоксопиримидина и его Ыалкилпроизводных также имеются разногласия.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.213, запросов: 121