Д- и триглюкозильные системы на основе бициклофосфитов D-глюкофуранозидов : Дизайн, химические свойства

Д- и триглюкозильные системы на основе бициклофосфитов D-глюкофуранозидов : Дизайн, химические свойства

Автор: Назаров, Алексей Анатольевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1999

Место защиты: Москва

Количество страниц: 103 с. ил.

Артикул: 237803

Автор: Назаров, Алексей Анатольевич

Стоимость: 250 руб.

Д- и триглюкозильные системы на основе бициклофосфитов D-глюкофуранозидов : Дизайн, химические свойства  Д- и триглюкозильные системы на основе бициклофосфитов D-глюкофуранозидов : Дизайн, химические свойства 



Образующиеся каркасные бициклофосфиты, с одной стороны, устойчивы в реакциях алкилирования, ацилирования, окисления и гидролитически стабильны, что объясняется их необычным пространственным строением , а с другой являются доступными и удобными в работе лигандами для дизайна металлокомплексных соединений , . В настоящей работе сделано предположение, что на основе системы, состоящей из двух или более остатков бициклофосфитов углеводов, связанных между собой различными мостиками, мо1ут быть получены хелатные металлокомплексы. При этом образующаяся хиральная полость будет иметь больший размер, чем у ранее полученных дифосфорсодержащих производных моноз, а ее хиральный характер будет более выразительным. Для создания таких систем существует два подхода. Первый подход состоит в синтезе углеводной матрицы содержащей моносахаридные остатки, связанные межсахаридными мостиками, с последующим бициклофосфорилированием. Второй подход состоит в синтезе бициклофосфитов углеводов, содержащих в своем составе незащищенную гидроксильную группу, с последующим использованием ее для создания мостика. Второй путь нам показался более удобным, так как в первом случае необходимо проведение многостадийных синтезов, а образующиеся матрицы не всегда позволяют получать стабильные бициклофосфиты с хорошим выходом . Исследовать реакционную способность свободной С2гидроксильной группы в полученных бициклофосфитах в реакциях ацилирования. Используя диацилирующие средства дихлораш идриды карбоновых и кислот фосфора получить бисбициклофосфитные системы. Варьируя соотношение глюкофуранозида и трехфункционального фосфорилирующего средства синтезировать трисбициклофосфиты. Изучить химические свойства полученных бис и трискаркасных фосфитов в реакциях присоединения серы и селена. Получить первые металлокомплексные аддукты, в том числе и хелатного строения. Автор выражают глубокую признательность своим научным руководителям д. М.П. Коротееву и д. Э.Е. Нифантьсву. Автор искренне благодарит член корр. РАН М. Ю. Антипина, д. В. К. Вельского, А. Ю. Ковалевского за проведение рентгеноструктурных исследований, к. Л. К. Васянина, к. А. Р. Беккер, к. А. В. Игнатенко за регистрацию спектров ЯМР и помощь в их обсуждении. Автор благодарит также сотрудников лабораторий массспектрометрических исследований Института элементоорганических соединений им. А. II. Несмеянова РАН и Пекинского университета КНР. Как отмечалось во введении, синтез дифосфорилированных углеводов представляет большой интерес для получения хелатных мет аллокомплексов, которые могут быть использованы как энантиоселективные катализаторы различных реакций присоединения по двойной связи, например, гидрирования или I идроформилирования олефинов, в основном, с целью получения хиральных синтетических аналогов природных соединений. Фосфорсодержащие компоненты в такого рода системах могут быть фосфинового, фосфинитного или фосфитного типа. К сожалению, большинство синтезированных дифосфорилированных углеводов и металлокомплексов на их основе оказались малостабильными. Однако высокая каталитическая активность таких систем выше широко используемого родиевого катализатора на основе хирального 2,изопропилиден2,3дигидрокси1,4бисдифенилфосфинобутана ЭЮР 2 поддерживает постоянный интерес химиков к поиску новых, доступных хиральных лигандов и более устойчивых и эффективных мсталлокомплексных катализаторов эпантиоселективных процессов . В литературном обзоре будут представлены основные методы синтеза диРШфосфорилированных углеводов с различными типами фосфорсодержащего фрагмента, а также использование их в качестве лигандов при создании разнообразных металлокомплсксов. Бисфосфорилированные производные рассмотрены в порядке увеличения числа ОР связей вначале дифосфины, атом фосфора которых напрямую связан с атомом углерода углеводного скелета молекулы, а затем дифосфиниты и дифосфиты, фосфорные фрагменты которых соединены с углеводным скелетом через атом кислорода. Представленные в литературе диР1Нфосфорилированные углеводы различаются по количеству СС связей, разделяющих фосфорные центры. РЬ2Р РЬ,Р
РЬ2Р
РРИ
о
Ограниченность числа использованных субстратов для получения а, рдифосфинов вероятно связана с трудностью введения в соседние положения объемных тозильных групп.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 121