N-(3-Оксоалкил)амиды, -карбаматы, -тиокарбаминовые кислоты и их сернистые аналоги в синтезе азотсодержащих гетероциклов

N-(3-Оксоалкил)амиды, -карбаматы, -тиокарбаминовые кислоты и их сернистые аналоги в синтезе азотсодержащих гетероциклов

Автор: Фисюк, Александр Семенович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 1999

Место защиты: Москва

Количество страниц: 329 с. ил.

Артикул: 237457

Автор: Фисюк, Александр Семенович

Стоимость: 250 руб.

N-(3-Оксоалкил)амиды, -карбаматы, -тиокарбаминовые кислоты и их сернистые аналоги в синтезе азотсодержащих гетероциклов  N-(3-Оксоалкил)амиды, -карбаматы, -тиокарбаминовые кислоты и их сернистые аналоги в синтезе азотсодержащих гетероциклов  N-(3-Оксоалкил)амиды, -карбаматы, -тиокарбаминовые кислоты и их сернистые аналоги в синтезе азотсодержащих гетероциклов  N-(3-Оксоалкил)амиды, -карбаматы, -тиокарбаминовые кислоты и их сернистые аналоги в синтезе азотсодержащих гетероциклов 

ОГЛАВЛЕНИЕ
Список условных сокращений и латинских аббревиатур используемых в
тексте, схемах и таблицах.
ВВЕДЕНИЕ.
РАЗДЕЛ 1. ГЧЗОКСОАЛКИЛАМИДЫ И КАРБАМАТЫ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ, СВОЙСТВА И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В СИНТЕЗЕ
ГЕТЕРОЦИКЛОВ. Обзор литературы
1.МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ Ы3ОКСОАЛКИЛАМИДОВ И КАРБАМАТОВ
1.1. Методы получения ОСССИ СО.
1.2. Методы получения ОССС .
1.3. Методы получения 0СССЫС0, 0ССЫССО
1.3.1.Амидоалкилирование карбонильных соединений, енолятов и силиленоловых эфиров.
1.3.2. Амидоалкилирование простых и сложных эфиров енолов,
енаминов и ацетиленов
1.4. Методы получения 0СССЫС0
1.5. Методы получения ОС СС
1.6.Методы получения ОС ССНСО
1.7.Методы синтеза ОСССО
1.8.Другие методы синтеза Зоксоалкиламидов и карбаматов
2.СТР0ЕНИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МЗОКСОАЛКИЛ
АМИДОВ ИКАРБАМАТОВ.
3.ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОЦИКЛОВ ИЗОКСОАЛКИЛ АМИДОВ ИКАРБАМАТОВ.
3.1. Формирование гетероцикла на основе Зоксоалкильного фрагмента
3.2.Построение гетероцикла с участием ИЗоксоалкильного фрагмента и заместителя при атоме азота.
3.3.Построение гетероцикла с участием атома азота и КЗоксоалкильной
3.4.Формирование гетероцикла с участием группы и модифицированного ИЗоксоалкильного фрагмента
3.5. Циклизации Ь3оксоалкиламидов без предварительной модификации
молекулы
РАЗДЕЛ И. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
1 .СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.
1.1. Синтез Зоксоалкиламидов
1.2. Спектральные характеристики и строение Зоксоалкиламидов
1.3. Синтез Зоксоалкилтиоамидов и перхлоратов 6ацетокси5,6дигидро4Н1,3оксазиния. Синтезы на основе 1,1диэтоксиЗизотиоцианатобутана
1.4. Синтез Зоксоалкилкарбаматов и их сернистых аналогов
1.5. Выводы к главе 1.
2.Н3ОКСОАЛКИЛТИОКАРБАМИНОВЫЕ И ДИТИОКАРБАМИНОВЫЕ
КИСЛОТЫ.
2.1. Взаимодействие 1,3изотиоцианатокстонов с гидросульфидом натрия. Синтез 6гидрокситетрагидро1,3тиазин2тионов .
2.2. Изучение кольчатоцепной таутомерии 6гидрокситетрагидро1,3тиазин2тионов и К3оксоалкилдитиокарбаминовые кислот
2.3.Изучение дегидратации 6гидрокситстрагидро2Н1,3тиазин2тионов. Синтез 3,4дигидро2Н1,3тиазин2тионов
2.4. Взаимодействие 1,3изотиоцианатокетонов с минеральными кислотами. Синтез 3,4дигидро2Н1,3тиазин2онов.
2.5. Выводы к главе 2.
3.Ы3ОКСОАЛКИЛКАРБАМАТЫ, ТИОКАРБАМАТЫ И ДИТИОКАРБАМАТЫ.
3.1.Циклизация М3оксоалкилдитиокарбаматов в серной кислоте. Синтез
2метилтио4Н1,3тиазинов
3.2.Взаимодействие метил К3оксоалкилкарбамагов, Бметилтиокарбаматов идитиокарбаматов с боргидридом натрия
3.3. Циклизация Ы3гидроксиалкилдитиокарбаматов в серной кислоте
3.4.Синтез производных 1,3тиазина на основе 1,3хлоризотиоцианатов
3.5. Выводы к главе
4.К3ОКСОАЛКИЛАМИДЫ И ТИОАМИДЫ.
4.1. Взаимодействие М3оксоалкиламидов жирных кислот с основаниями.
4.2. Циклизация оксоалкиламидов арилуксусных кислот при действии оснований. Синтез 3арил5,6дигидропиридинНонов
4.3. Рециклизация солей оксазолия и 4Н1,3оксазиния
4.4. Циклизация 1М3оксоалкилтиоамидов в основной среде
4.5. Изучение циклизации М3оксоалкиламидов тозилуксусной кислоты
4.6.Синтез гидрокси2оксопиперидинил3пиридиний хлоридов и
пиридонов2 на основе пиридиниевых производных М3оксоалкиламидов
4.7.Синтез 5,6дигидропиридинНонов, 1,5,6,7,8,8агексагидроизохинолииНонов и 4а,5,6,7,8,8агексагидрохинолинНонов внутримолекулярной
реакцией Виттига
4.8.Циклизация К3оксоалкилхлорацетамидов при действии оснований.
Синтез замещенных 3,4эпоксипиперидин2онов
4.9.0 влиянии электронных и структурных факторов на циклизацию
оксоалкиламидов и строение ее продуктов
4 Выводы к главе
5.БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ СИНТЕЗИРОВАННЫХ
СОЕДИНЕНИЙ.
РАЗДЕЛ III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
1 .СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.
1.1. Синтез К3оксоалкиламидов.
1.2. Синтез оксоалкилтиоамидов и перхлоратов 6ацетокси5,6дигидро4Н1,3оксазиния. Синтезы на основе 1,1дизтоксиЗизотиоцианатобутана.
1.3. Синтез М3оксоалкилкарбаматов и их сернистых аналогов
2.МЗОКСОАЛКИЛТИОКАРБАМИНОВЫЕ И
ДИТИОКАРБАМИНОВЫЕ КИСЛОТЫ
2.1. Взаимодействие 1,3изотиоцианатокетонов с гидросульфидом натрия. Синтез 6гидрокситетрагидро2Н1,3тиазин2тионов.
2.2.Изучение дегидратации 6гидрокситетрагидро1,3тиазин2тионов. Синтез
3,4дигидро2Н1,3тиазин2тионов.
2.3. Взаимодействие 1,3изотиоцианатокетонов с минеральными кислотами. Синтез 3,4дигидро2Н1,3тиазин2онов
3.Ы3ОКСОАЛКИЛКАРБАМАТЫ, ТИОКАРБАМАТЫ И ДИТИОКАРБАМАТЫ.
3.1. Циклизация 1М3оксоалкилдитиокарбаматов в серной кислоте. Синтез 2мстилтио4Н1,3тиазинов.
3.2.Взаимодействие ЫЗоксоалкилкарбаматов, Бметилтиокарбаматов и дитиокарбаматов с боргидридом натрия.
3.3. Циклизация К3гидроксиалкилдитиокарбаматов в серной кислоте.
3.4.Синтез производных 1,3тиазина на основе 1,3хлоризотиоцианатов.
4. И3ОКСОАЛКИЛАМИДЫ И ТИОАМИДЫ.
4.1. Циклизация Ы3оксоалкиламидов арилуксусных кислот при дейст вии оснований. Синтез 3арил5,6дигидропиридинНонов. Конденсация К1,1диметил3оксобутилацетамида с бензальдегидом
4.2. Рециклизация солей оксазолия и 4Н1,3оксазиния
4.3. Основнокатализируемая циклизация Н3оксоалкилтиоамидов.
4.4.Изучение циклизации К3оксоалкиламидов тозилуксусной кислоты
4.5.Синтез гидрокси2оксопиперидинтпиридиний хлоридов и пиридонов2 на основе пиридиниевых производных ЫЗоксоалкил хлорацетамидов
4.6.Синтез 5,6дигидрониридинНонов, 1,5,6,7,8,8агексагидроизохинолинНонов и 4а,5,6,7,8,8агексагидрохинолинНонов внутримолекулярной
реакцией Виттига
4.7. Циклизация М3оксоалкилхлорацетамидов при действии оснований.
Синтез замещенных 3,4эпоксипиперидин2онов.
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Эти же условия используют для амидоалкилирования рдикетонов и ркетоэфиров карбаматами ХОН, К4СООН, К5К6Н КОВп . К.5К. Н Н. К.6СН2з с выходами от до . Соединения в уксусном ангидриде при нагревании вступают в реакцию с дибензоилметаном с образованием амидов с выходами от до . Более высокие выходы от до достигаются при проведении реакции в растворе СНС в присутствии ЕИ . Реакцией гетероциклических реагентов с диалкилкетонами, ацетилацетоном, циклическими 1,3дикетонами, ацетоуксусным эфиром и его Салкилированными производными, были получены Ы3оксоалкиламиды с общей формулой . Неплохими амидоалкилирующими реагентами являются элсктрофильныс Ыацилимины. В работе сообщалось, что нагревание бензоилиминов ВРЬК. СР3Д5СР3,СР2Ж2 с ацетофеноном приводит к ЧЗоксоалкил амидам I в отсутствие катализатора . Позднее было установлено , что бензоилимин и перфторнивалоилимин ВССР гексафтора цетона с ацетофеноном образуют циклоаддукт 3 мес при С, изомеризующийся при нагревании в соединение 1. Ацилимины могут быть получены предварительно или в реакционной среде при действии триэтиламина на соединения 3, , 4, , , 2 6. Амидоалкилирование силиленоловых эфиров соединениями проводят в присутствии кислот Льюиса . В качестве амидоалкилирующих реагентов используются Ы1галогеналкил, Ы1метоксиалкил, 1Ч1ацетоксиалкил, фнилльфниллкилмиды ,6 или ацилимины . Недавно было показано 7, что 1Н1,2,3бензотриазол1 илфенилметил бензамид 4 5 6 X реагирует с силилеиоловыми эфирами в мягких условиях в присутствии трифлата иттербия. Ыахлоралкиламиды можно получать в реакционной среде 0,1 из 1,3,5триалкилгексагидро1,3,5триазина или имина и ацилхлорида . В работах 8,9 для генерирования амидоалкилирующих реагентов были использованы органостаннаны . Амидоалкшшрование силиленоловых эфиров используется для получения аннелированных карбо и гетероциклами М3оксоалкиламидов и карбаматов ,,0,. Например, 1тацилпиримидиниевые соли вступают в реакцию с силиленоловыми эфирами с образованием соединений 2 . Я Ме,ОЕЦ Я А1к,Аг II
На основе оптически активного ациленамина Ц и силиленолового эфира 3 осуществлен энантиоселективный синтез азамещенных пиперидинов и с высокой оптической чистотой ,6,Я, СН3, Я2 РЬ . Реакцией силиленоловых эфиров с 3ацил4алкил1,3оксазолиди5онами в присутствии каталитических количеств триметилсилилтрифлата или три. Ы3оксоалкиламиды ЯН, А1к Я. Аг, Я2Я4Н Я6СНА1кСООН 4,5 . Аг,СЕ1 Я5Н Я6 Н,А1к,Не1аг 0,1,6,7. ИалкилПарилалкилметоксиметилкарбаматами ОМе,ОВп и показано, что реакция приводит к смеси диастереомеров анти и сип с диастереомерной чистотой одного из продуктов Суммарные выходы диастереомеров анти и сип лежит в интервале от до . Наблюдающаяся в реакции диастереоселективность контролируется кинетически. Смесь, содержащая доминирующее количество термодинамически более стабильного диастереомера, может быть получена изомеризацией продуктов амидоалкилирования в основной среде. Авторы отмечают, что переходное состояние, по которому протекает амидоалкилироваиие в данном случае, не известно, однако стереохимичсские закономерности реакции близки к реакциям альдольного типа, а именно, присоединению ацеталей к силиленоловым эфирам в присутствии триметилсилилтрифлата. В более поздних исследованиях 8,9 сообщалось, что присоединение ацилиминиевых ионов, генерируемых из ПалкилПалкиларил1алкенилокси метиламидов , к силиленоловым эфирам при действии Мез8Ю2СР3, протекает через циклическое переходное состояние , образование которого не связано с циклоприсосдинением, поскольку стереохимия продуктов реакции не зависит от геометрии исходного соединения . Р1 в цикле М Соединения получают изомеризацией амидов при действии гидридов рутения, образующихся в реакционной среде из КиСРРЬз3 и ЫаВН4. Авторы сообщают, что полученные результаты хорошо согласуются с известными данными для альдольной конденсации 9,1. Реакцией енолятов дикетонов ,2,3, циклических 1,3дикетонов 4, кетоэфиров ,2,3, с соединениями X С1 ,2,3,7, ХОСОМе 6, X2 5, X 9 получены амиды и карбаматы . Для синтеза енолятов из карбонильных соединений в качестве оснований использовались алкоголяты щелочных металлов, гидрид
. Н,Ме 2 Н,, 3 .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.223, запросов: 121