Синтез и реакции семициклических оксо-1,5-дикетонов с кислотами, азот- и серусодержащими реагентами

Синтез и реакции семициклических оксо-1,5-дикетонов с кислотами, азот- и серусодержащими реагентами

Автор: Сердюкова, Татьяна Николаевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2000

Место защиты: Саратов

Количество страниц: 160 с. ил.

Артикул: 291929

Автор: Сердюкова, Татьяна Николаевна

Стоимость: 250 руб.

Синтез и реакции семициклических оксо-1,5-дикетонов с кислотами, азот- и серусодержащими реагентами  Синтез и реакции семициклических оксо-1,5-дикетонов с кислотами, азот- и серусодержащими реагентами 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. Химические свойства семициклических оксо1,5дикетонов ряда 23оксопропилциклогексан1,3диона Литературный обзор.
1.1. Образование карбоциклических соединений на основе оксо1,5дикетонов.
1.2. Кислородсодержащие гетероциклические соединения на основе оксо1,5дикетонов.
1.3. Взаимодействие оксо5дикетонов с азотсодержащими реагентами.
1.3.1. Реакции с аммиаком
1.3.2. Реакции с ацетатом аммония
1.3.3.Реакции с солянокислым гидроксиламипом
1.4. Реакции семициклических оксо1,5дикетонов с серусодержа
щими реагентами
Глава 2. Синтез и реакции семиииклических оксо1,5дикетонов с кислотами, азот и серусодержашими реагентами Обсуждение результатов.
2.1. Некоторые особенности конденсации 5,5диметилниклогексан1,3Диона в условиях реакции Робинсона Манниха
2.2. Соли 5оксотетрагидрохромилия на основе оксо1,5дикетонов.
2.3. Семициклические оксо1,5дикетоны ряда 23оксопропилциклогексан1,3диона в реакциях с серусодержащими реагентами
2.3.1. Реакции оксо1,5дикетонов с сероводородом в условиях кислотного катализа
2.3.2. Реакции семициклических оксо1,5дикетонов с сероводоро
дом i i.
2.4. Семициклические оксо1,5дикетоны в реакциях с азотсодержащими реагентами.
2.4.1. Реакции оксо1,5дикетонов с гидразином
2.4.2. Взаимодействие семициклических оксо1,5дикетонов с этаноламином
2.4.3. Взаимодействие 5,5диметил2 1,3дифенил3оксопропилциклогексан1,3Диона с анилином.
2.4.4. Взаимодействие перхлоратов 5оксо5,6,7,8тетрагидрохромилия с ацетатом аммония.
2.5. Некоторые химические свойства 5,5диметил2,2ди3фенил3оксопропил циклогексан 1,3диона.
2.6. Квантовохимическое исследование возможных направлений реакции оксо1,5дикетонов с гидразином.
2.7. Поиск путей практического применения семициклических
оксо1,5дикетонов и продуктов их гетероциклизации
2.7.1. Антимикробная активность.
2.7.2. Антифаговая и криопротскторная активности.
Глава 3. Экспериментальная часть.
3.1. Синтезы исходных реагентов.
3.2. Синтезы оксо1,5дикетонов
3.3. Синтезы и реакции кислородсодержащих гетероциклов
3.4. Синтезы и реакции серусодержащих гетероциклов
3.5. Синтезы азагетероциклов
3.6. Реакции 5,5диметил2,2ди3фенил3 оксопропил циклогексан1,3диона
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Показано, что реакция оксо1,5дикетонов с этаноламином в бензоле, этаноле, уксусной кислоте приводит к продуктам двойной циклизации, представляющим собой трициклические конденсированные структуры, в которых замыкание оксазольного цикла происходит в сторону фенильного заместителя в отличие от обычных семициклических 1,5дикетонов. С анилином в бензоле, как ожидалось, возникает Пфенилзамещенный 5оксогсксагидрохинолин. Предложены схемы вероятных механизмов образования соединений полученных рядов. Практическая значимость. Разработаны препаративные способы получения функционально замещенных, ранее неизвестных либо малодоступных О, И и 8 1етероциклов на основе семициклических оксо1,5дикетонов. Среди синтезированных веществ обнаружены соединения с высокой антимикробной, антифаговой и криопротекторной активностью. На защиту выносятся некоторые особенности синтеза оксо1,5дикетонов ряда 23оксопропилциклогексан1,3диона, вероятные механизмы гетероциклизации оксо1,5дикетонов под действием кислот, серуи азотсодержащих реагентов, а также химические превращения возникающих при этом гетероциклических и других соединений. Апробация работы. Основное содержание работы докладывалось на VII, VIII Международных совещаниях по химическим реактивам Реактив и Реактив Уфа, , годы XIX, XX Всероссийских конференциях по химии и технологии органических соединений серы Казань, , годы VI Всероссийской конференции Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов Саратов, год II Всероссийской конференции молодых ученых Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии Саратов, год. Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 работ 2 статьи в центральной печати, 1 статья в сборнике научных трудов, 6 тезисов докладов на научных конференциях. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 0 страницах машинописного текста, включая введение, 3 главы, выводы, список цитируемой литературы из 7 наименований, таблиц, рисунков. Первая глава представляет собой обзор литературных данных. Во второй главе обсуждаются результаты собственных исследований и пути практического применения полученных соединений. Третья глава содержит описание эксперимента. Глава 1. Семициклические оксо1,5дикетоны представляют большой интерес в синтезе кетонов с гидрированным скелетом нафталина. Последние, в свою очередь, важны не только как модельные стероидные аналоги, но, при соответствующем подборе заместителей, и как возможные промежуточные продукты в синтезе самих стероидных соединений, в частности стероидных гормонов прогестерона, тестостерона, кортикостерона, кортизона и других родственных им биологически активных веществ 1 . Семициклические оксо1,5дикетоны в отличие от обычных 1,5дикетонов менее склонны к внутримолекулярной кротоновой конденсации. Это объясняется ослаблением кетонного характера обеих кетогрупп в циклогексан1,3дионах в результате возникновения равновесия двух ионных форм и снижением подвижности атомов водорода в аположении к карбонильной группе 7
Назаров И. Н. и Завьялов С. И. с целью получения 1,6дикетоД окталина пытались провести циклизацию 2укетобутилдигидрорезорцина. Но даже при многочасовом воздействии трет, бутилата калия им не удалось осуществить циклизацию трикетона 7, 8. В этих условиях не удавалось осуществить циклизацию и енолацетата, т. СН3СО
1ВиОК
Было установлено, что легче циклизуется метиловый эфир енольной формы трикетона. При обработке трет, бутилатом калия в растворе бензола и трет. Подобные исследования обусловлены тем, что при действии водных растворов щелочей и кислот уже при комнатной температуре имет место раскрытие дигидрорезорцинового цикла, что ограничивает образование октагидронафталина. Авторы Ю варьировали различные условия реакции получения октагидронафталинов нагревание оксо1,5дикетонов с безводной щавелевой кислотой при 0 0 в вакууме мм рт. Но наилучшис результаты получаются при нагревании трикетонов с солями вторичных аминов и с пиперидиновой солыо фосфорной кислоты , . В этих случаях выходы дикетоокталинов составили и выше. При использовании в качестве катализаторов реакций карбоциклизации пролина, хлорной кислоты в ацетонитриле при выходы дикетоокталинов увеличиваются до . Известны примеры, когда продукт циклизации образуется непосредственно в результате реакции Михаэля , .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.219, запросов: 121