Производные 3-цианопиридонов-2 в синтезе конденсированных гетероциклических соединений

Производные 3-цианопиридонов-2 в синтезе конденсированных гетероциклических соединений

Автор: Яковлев, Михаил Юрьевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2000

Место защиты: Москва

Количество страниц: 142 с. ил.

Артикул: 283294

Автор: Яковлев, Михаил Юрьевич

Стоимость: 250 руб.

Производные 3-цианопиридонов-2 в синтезе конденсированных гетероциклических соединений  Производные 3-цианопиридонов-2 в синтезе конденсированных гетероциклических соединений  Производные 3-цианопиридонов-2 в синтезе конденсированных гетероциклических соединений  Производные 3-цианопиридонов-2 в синтезе конденсированных гетероциклических соединений 



И. наконец, заключительная часть настоящего исследования посвящена синтезу и изучению химических и физикохимических свойств пиридилпиридиниевой соли, полученных на основе взаимодействия 2хлорЗциано5нитропиридина с пиридином. Наличие в положении 2 заряженного пиридиниевого фрагмента обеспечило своеобразные свойства этого соединения, способного вступать в качестве активного реагента в реакции с различными нуклеофилами. В ряде случаев протекает отщепление пиридиниевого остатка с образованием 2замещенных пиридинов. ТорпуЦиглеру. В друтих случаях наблюдается раскрытие заряженного пиридиниевого цикла с образованием полиеновых производных. Сам процесс конденсации 2хлорЗциано5нитролиридина по циклическоми пиридиновому азоту использован и для гетероциклического синтеза получения трициклической дипиридопиримидиновой структуры. Биологическое исследование ряда синтезированных соединений проведено в лабораториях фармакологии и химиотерапии инфекционных заболеваний ЦХЛСВНИХФИ. Результаты его изложены в разделе Краткая характеристика биологической активности синтезированных соединений. Учитывая, что основным исходным соединением в настоящей работе является 1,2дигидро3циано5нитропиридон2, обсуждению собственных экспериментальных результатов предпослан литературный обзор, посвященный химии этого соединения и его производных. II. Синтез и химические превращения 1,2дигидро3циано5 нитропиридин2она и его производных. Как уже указано во Введении основное внимание в литературном обзоре уделено производным 1,2дигидро3циано5нитропиридин2она I и продуктам его трансформации. Хорошо известно, что производные этого пиридона являются исходными соединениями в синтезе витаминов группы В6 пиридоксина II. III и пиридоксамина IV и в связи с исследованиями их синтезов некоторые свойства 3циано5нитропиридонов2 подробно изучены 1. Рассмотрение структуры соединения I показывает, что это весьма интересный объект для различных модификаций. Кроме того, понятно, что указанные заместители могут быть трансформированы и сами с образованием, например, таких интересных соединений, как 3амино и 3оксипиридины, представляющие весьма большой интерес для биологического исследования. Изучение соответствующих литературных данных позволяет оценить химический и биологический потенциал соединений этого типа и. Методы синтеза производных 3циано5нитропиридона2. Основным методом синтеза производных 3циано5нитропиридона2 I является построение лиридонового кольца на основе реакции 1,3дикарбон ильных соединений V с цианоацетамидом VI с последующим нитрованием полученных Зцианопиридонов2 VII с образованием Зциано5нитропиридонов2 I 2. II
Большая часть цитированных выше исследований посвящена синтезу витамина Вв. IX получен с выходом . VIII VI н
В то же время несимметричные дикетоны при взаимодействии с цианоацетамидом могут давать изомерные продукты и требуется изучение строения образующихся соединений . ХСО. СН,. СО. XI . Нзс О Н XI
X
С точки зрения логики образование этого продукта реакции, как доминирующего, является наиболее вероятным. Действительно, направление процесса, которое связано с первоначальной атакой по активному метиленовому звену, определяется тем. Понятно, что более активирована та группировка, вблизи которой расположен электроноакцепторный заместитель, который за счет своего индуктивного эффекта увеличивает положительный заряд на атакующем карбонильном углеродном атоме. В соответствии с этим и в случае 1алкоксиацетилацетонов основной продукт должен иметь алкоксиметиленовую группу в положении 4 пиридонового кольца. В работе Зциано4этоксиметилпроизводное XIII выделено с выходом . XV и минорный 4метилбметоксиметилЗцианопиридин2он XVI. МСС
XV
VI
Доказательство строения 4метоксиметилпроизводного XVIII проведено в работе , в которой это соединение при нагревании в НгБО превращено в лактон XIX, что однозначно определяет соседнее расположение метоксиметильной и цианогрупп. XVIII
Синтезированные рассмотренным методом производные Зцианопиридин2она вводились в реакции нитрования, в результате чего, обычно с удовлетворительными выходами, были получены соответствующие 5нитропроизводные.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.219, запросов: 121