Исследование в области химии 1,3,2-диазафосфоканов

Исследование в области химии 1,3,2-диазафосфоканов

Автор: Селезнева, Наталья Михайловна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2000

Место защиты: Москва

Количество страниц: 160 с.

Артикул: 3294301

Автор: Селезнева, Наталья Михайловна

Стоимость: 250 руб.

Исследование в области химии 1,3,2-диазафосфоканов  Исследование в области химии 1,3,2-диазафосфоканов 



На их основе были получены гетероциклы, конденсированные с ароматическими ядрами. Это приводит к большей конформационной устойчивости системы и образованию энергетически более выгодных конструкций, что позволяет выделять устойчивые при хранении индивидуальные вещества. Реакцию для более полного ес завершения проводят при нагревании до С в растворе с использованием пиридина для связывания выделяющегося хлористого водорода. Выход продуктов в этих условиях составляет . Результаты эксперимента показали, что в образцах полученных фосфитов при стоянии в течение 7 дней на воздухе при комнатной температуре не происходит изменения содержания трехвалентного фосфора, не изменяется и температура плавления этих соединений. Таким образом, полученные фосфиты относительно устойчивы к процессам окисления и пиролиза. Устойчивость этих гетероциклов авторы объясняют их конденсацией с бензольными ядрами, а также присутствием объемных третбутильных групп в планарной части цикла. По аналогичной схеме образуются 1,3,2диксафосфоцины, содержащие в положении цикла 6 атом кремния 2. К сожалению, в работе не приведены характеристики индивидуальных фосфитов. Полученные циклические соединения были выделены в виде соответствующих фосфатов. Интересный вариант реакции рассмотрен в патентном сообщении 3. Он касается получения циклических фосфитов путем взаимодействия бисфенолов с дихлорангидридами алкилфосфористых кислот в расплаве. В этом случае первоначально образуется алифатический эфир циклической алкилфосфористой кислоты, который пол действием выделяющегося хлористого водорода подвергается деалкилированию с образованием гидрофосфорильного соединения. Реакция осуществляется в течение часов. Ее продукты выделяют перекристаллизацией из этанола с выходом . Необходимо отмстить, по в качестве фосфорилирующих агентов были использованы линейные алкнпдихлорфосфнты с числом атомов углерода от 2 до 8. Согласно экспериментальным данным, наиболее результативно протекает синтез в случае применения этилдихлорфосфита Недостатком проведенного исследования является неполное доказательство строения полученных 1,3,2диоксафосфоцинов Авторы обсуждают лишь их температуры плавления и данные элементного анализа. Взаимодействием ароматических бисфенолов с треххлористым фосфором получены соответствующие циклические хлорфосфиты. Поэтому, эта реакция подробно исследована в целом ряде работ, большей частью запатентованных . Впервые к ней обратились американские исследователи еще в году 5. Они предложили способ получения циклического хлорфосфита через интермедиат бисфенолят натрия. В году П. А. Кирпичин новым с сотрудниками был запатентован более простой способ получения циклических арилснхлорфосфнтов 6. В году результаты этой работы были частично опубликованы в ЖОХе 8. Предложенный способ заключается в том, что реаюшя проводится при эквимолекулярном смешении реагентов при нагревании 5 0 в среде высококипящих растворителей пхлортолуола, хлорбензола, оксилола и др. Выделяющийся хлороволород удаляется из реакционной смеси при нагревании. ОН
рсц
к

РС
X СН2 , Б , СНСС, Я и Я Н , А1к . Аг. Синтез осуществляется в течение часов и выход продукта составляет согласно авторским данным 0. Индивидуальность и строение синтезированных соединений доказаны методом ИКспектроскопии, данными элементного анализа, а также рядом химических реакций. Была определена молекулярная масса полученных веществ. В своей следующей публикации 7 авторы отмечают, что добавление катализатора в реакционную смесь позволяет снизить температуру реакции до С и се продолжительность до 1, часов. В качестве катализатора были использованы соли четвертичных аммониевых оснований. При этом результативность реакции составляет 0. Этот способ уже не требует применения высококипящих раствори гелей. В более поздних исследованиях, касающихся синтеза циклических ариленхлорфосфитов, проводимых в лаборатории Спивака, используются другие приемы. Например. Реакцию проводят при комнатной температуре за часов. Выход целевых продуктов . Авторами отмечается большая устойчивость полученных хлорфосфитов.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.216, запросов: 121