Гидроксилированные нафтазарины и их (2,3-В)пиранопроизводные : Синтез и реакционная способность

Гидроксилированные нафтазарины и их (2,3-В)пиранопроизводные : Синтез и реакционная способность

Автор: Ануфриев, Виктор Филиппович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2000

Место защиты: Владивосток

Количество страниц: 271 с. ил

Артикул: 336686

Автор: Ануфриев, Виктор Филиппович

Стоимость: 250 руб.

Гидроксилированные нафтазарины и их (2,3-В)пиранопроизводные : Синтез и реакционная способность  Гидроксилированные нафтазарины и их (2,3-В)пиранопроизводные : Синтез и реакционная способность 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1.1. НАХОЖДЕНИЕ В ПРИРОДЕ ГИДРОКСИЛИРОВАННЫХ
НАФТАЗАРИНОВ И ИХ 2,3ЬПИРАНОПРОИЗВОДНЫХ
1.2. СИНТЕЗ ГИДРОКСИЛИРОВАННЫХ НАФТАЗАРИНОВ И ИХ 2,3ЬПИРАНОПРОИЗВОДНЫХ.
1.2.1. Получение гидроксинафтазаринов из замещенных динитронафталинов.
1.2.2. Использование реакции ДильсаАльдера в синтезе гидроксинафтазаринов.
1.2.3. Синтез гидроксинафтазаринов из функциональнозамещенных а и тетралонов
1.2.4. Синтез гидроксинафтазаринов циклоацилированием гидрохинонов малеиновыми ангидридами
1.2.5. Окисление нафтазарина и его производных
1.2.6. Перегруппировка Фриса в синтезе ацетилгидроксинафтазаринов
1.2.7. Использование реакций 1,4присоединения в синтезе гидроксинафтазаринов.
1.2.8. Синтез гидроксинафтазаринов конденсацией фталевых альдегидов с глиоксалем.
1.2.9. Синтез гидроксинафтазаринов путем окисления одиацилбензолов.
1.2 Синтез гидроксинафтазаринов путем конротаторного раскрытия цикла замещенных циклобутенонов
1.2 Синтез нафто2,3Ьпиран5,дионов восстановительным ацетилированием производных 3алкенил1,4нафтохинона
1.2 Синтез гидроксинафтазаринов и их 2,3Ьпиранопроизводных изомеризацией 1,2нафтохинонов.
1.2 Синтез пиранобиснафтохинонов из алкшщденбис2гидрокси
1.4нафтохинонов
1.2 Синтез пиранонафтохинонов реакцией 1,2присоединения
2гидрокси1,4нафтохинонов к непредельным альдегидам
1.2 Синтез пиранонафтохинонов из аддукгов 1,4присоединения гидрокси1,4нафтохинонов к а,непредельным карбонильным соединениям
1.2 Синтез пиранонафтохинонов реакцией 1,4присоединения сульфониллакгонов к производным пираноз.
1.2 Использование реакции циклоприсоединения ДильсаАльдера в синтезе пиранонафтохинонов
1.3. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГИДРОКСИЛИРОВАННЫХ
НАФТАЗАРИНОВ И ИХ 2,3ЬПИРАНОПРОИЗВОДНЫХ
1.3.1. ОМетшшрование гидроксинафтазаргаюв.
1.3.2. Деметшшрование Ометиловых эфиров замещенных нафтазаринов.
1.3.3. ОАцилирование гидроксинафтазаринов.
1.3.4. Восстановление гидроксинафтазаринов.
1.3.5. Окисление гидроксинафтазаринов и их производных.
1.3.6. Реакция раскрытия кислородсодержащего гетероцикла
3.4дигидропиранопафтазаринов
1.4. СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА СТРУКТУРЫ ЗАМЕЩЕННЫХ НАФТАЗАРИНОВ И ИХ 2,3ЬПИРАНОПРОИЗВОДНЫХ
1.4.1. Электронные спектры поглощения
1.4.2. Колебательные спектры.
1.4.3. Спектроскопия ЯМР Н и 3С
1.4.4. Массспектрометрия
1.4.5. Рентгеноструктурный анализ
1.5. БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ГИДРОКСИЛИРОВАННЫХ НАФТАЗАРИНОВ И ИХ 2,3ЬПИРАНОПРОИЗВОДНЫХ
1.5.1. Биологическая активность гидроксинафтазаринов.
1.5.2. Биологическая активность 2,3Ьпиранопроизводных гидроксинафтазаринов
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. СИНТЕЗ ГИДРОКСИНАФТАЗАРИНОВ ПИГМЕНТОВ ИГЛОКОЖИХ И РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
2.1.1 Окисление нафтазаринов.
2.1.2. Радикальное алкилирование гидроксинафтазаринов
2.1.3. Циклоадилирование производных гидрохинона.
2.1.4. ОАлкилирование гидроксинафтазаринов
2.1.5. Замещение атомов галогена на алкоксигруппы в хлорированных нафтазаринах и антрахинонах.
2.1.5.1. Замещение атомов галогена на алкоксигруппы в хлорированных нафтазаринах.
2.1.5.2. Каталитическая активность металлсодержащих сорбентов и нуклеофильность спиртов, активированных фторанионом, в реакции нуклеофильного замещения 2,3дихлорнафтазаринов
2.1.5.3. Замещение атомов галогена на алкоксигруппы в хлорированных антрахинонах.
2.1.6. Дезалкилирование алкоксинафтазаринов.
2.1.7. Восстановительное дегалоидирование хлорированных нафтазаринов
2.1.8. Получение 2,3диглутатионильных производных гидроксинафтазарина
2.1.9. Биологическая активность синтетических гидроксинафтазаринов.
2.2. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ 2,3ДИГИДРО2ОКСО
НАФТАЗАРИНА. СИНТЕЗ ДИДЕЗОКСИАНАЛОГА ИСЛАНДОХИНОНА. СТРУКТУРА МОНОГИДРАТА ДЕГИДРОЭХИНОХРОМА
2.2.1. Селективное хлорирование гидроксинафтазаринов дихлормонооксидом
2.2.2. Гидратация производных 2оксо2,3дигидро1,4нафтохинона в органических растворителях.
2.2.3. Синтез дидезоксианалога исландохинона
2.2.4. Структура моногидрата дегидроэхинохрома
2.3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 2ГИДРОКСИНАФТАЗАРИНОВ С ПРЕДЕЛЬНЫМИ АЛЬДЕГИДАМИ. СИНТЕЗ БИСНАФТАЗАРИНОВ
МЕТАБОЛИТОВ МОРСКИХ ЕЖЕЙ
2.3.1. Взаимодействие 2гидроксинафтазаринов с предельными альдегидами.
2.3.2. Синтез этилиденбистригидроксинафтазарина и ангидроэтилиденбистригидроксинафтазарина метаболитов морских ежей
2.4. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 2ГИДРОКСИ1,4НАФТОХИНОНОВ С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ АЛЬДЕГИДАМИ. СИНТЕЗ НАФТГЕРАНИНА А, МЕТИЛОВОГО ЭФИРА НАФТЕРПИНА И ПЛОЙАРИХИНОНОВ А И В
2.4.1. Взаимодействие гидроксиюглонов с дитралем
2.4.2. Синтез нафтгеранина А и метилового эфира нафтерпина
2.4.3. Изучение реакции 2Д8тригидрокси1,4нафтохинонов и 2Д8тригидрокси1,4нафтохинон1иминов с дитралем
2.4.4. Взаимодействие 2,3дизамещснных нафтазаринов с дитралем
2.4.5. Изомеризация 6,9дигидрокси2метилметилпент3ен1ил2нафто2,3Ьпиран5,диона в производные нафтгеранина А
2.4.6. Синтез плойарихинона А.
2.4.7. Синтез плойарихинона В.
2.5. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ 2,ДИГИДРОКСИНАФТАЗА
РИНОВ И ИХ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ МЕТОДОМ УФ И ИКСПЕКТРОСКОПИИ. РЕВИЗИЯ СТРУКТУРЫ КУКУЛОХИНОНА
2.5.1. Использование УФ и ИКспектроскопии в исследовании структуры замещенных 2,дигидроксинафтазаринов
2.5.2. Пересмотр структуры кукулохинона 7,7бис2,5,6,8тетрагидрокси
3этилнафталин1,4диона в пользу 6,6бис2,5,7,8тетрагидрокси
3 этилнафта лин1,4диона
2.5.3. Использование ИКспектроскопии в исследовании структуры
замещенных 2гидроксиалкоксинафтазаринов.
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Из культуры гриба ЗгеротусеБ агепае Ти 5 наряду с другими нафтохиноидными антибиотиками были выделены анафтоциклин и анафтоциклиновая кислота , содержащие гидроксинафтазарин в качестве субгруппы . Было показано, что биосинтез и , как и других нафтоциклинов протекает через образование пираноюглона по ацетатмалонатному пути. Так, для установления положения метоксигрунпы соединения исследовались продукты его деградации . Гидрогенолиз хинона дал дезоксиэритростомиион , а восстановление последнего ВН4 дезоксиэритростоминол . В ходе дальнейших исследований метаболитов О. Хинон оказался идентичным одному из двух эпимеров, образующихся при борогидридном восстановлении эритростоминона . Нафтазарин , как было установлено, является 2эпимером хинона , выделенного ранее . Интересно, что гидрогенолиз не приводит к пигменту , а дат 2эпимер . РОМе РН 2в
Недавно, из культуры гриба ii ВСС, кроме соединений , был выделен метиловый эфир эритростоминона и гидроксинафтазарии , содержащий алкенильную боковую цепь . Интересно, что соединение ранее было известно как неприродное, оно образовывалось при кислотнокатализируемом раскрытии тетрагидропиранового цикла эритростоминона в горячем этаноле , . Авторы работы провели специальный эксперимент и показали, что выделенный ими гидроксинафтазарии не является артефактом. Из природных источников выделен также ряд дигидропирано и пиранонафтохинонов, которые имеют только одну агидроксигруппу положения 6 или 9, т. Изза тесного структурного родства с обсуждаемыми соединениями мы сочли возможным рассмотреть этот сравнительно небольшой ряд соединений в данном разделе, тем более, что некоторые из них явились объектом наших исследований. Из древесины, а также каллусных клеток растения v был выделен пиранонафтохинон 9гидроксиалапахон дигидроакариоптерон, , . Структура соединения была определена прямым сравнением его с продуктом, полученным при гидрогенолизе акариоптерона см. Строение хинона также было подтверждено синтезом . Из этого же растения был выделен пигмент , 9дигидроксиалапахон , , . Строение хинона окончательно доказано гидролизом его диацетата, в результате которого был получен 9ацетоксиалапахон , . Спектр КД дибензоата 4,9дигидроксиалапахона очень похож на спектр 4бензоилоксиалапахона , что приводит к заключению о его конфигурации. К группе дигидропираноюглонов можно также отнести гунацин , выделенный из культуры почвенных бактерий Бр. Сгурюярогтт ршсо1а . Структура последнего была установлена при использовании химических методов, а также на основании данных ЯМРспекгроскопии. Так, положение гидроксигруппы при атоме С9 в нафтохиноидном фрагменте криптоспорина было определено при исследовании структуры продуктов химической деградации . Относительная конфигурация заместителей в пирановом цикле криптоспорина была установлена на основании значений КССВ в спектре ЯМР Н . Абсолютная конфигурация 2Я, ЗЯ, 1 была определена при интерпретации положительное эффекта Коттона трибензоата хинона . Правильность этого заключения обсуждается . Крон с соавторами синтезировали рацемический 9дезоксикрилтоспорин , подтвердив тем самым относительное положение заместителей в 3,4дигидропирановом цикле хинона . Лишь относительно недавно две независимые группы авторов осуществили синтез энантиомера ,, , который имеет оптическое вращение и КДспектр, обратные природному криптоспорину , что окончательно доказывает структуру последнего , . РОН
Недавно появился ряд сообщений о выделении из почвенных и морских бактерий дигидрогшрано1,4нафтохинонов нового структурного класса. Так, из микроорганизмов рода ЗиерЮтусеБ эр. А , В , С , Э , Е , Е и нафтаблин , несущие монотерпеноидные фрагменты различной степени гидроксилирования . РН
рн, РОН
ЕН, Я1ОН
Феникал с соавторами из экстракта культуры морских актиномицетов СНВ2 выделили сесквитерпеноидные нафтохиноны мариион и дебромомаринон , . Структура соединений установлена на основании данных УФ, ИК, ЯМР Н, ЯМР Сспектроскопии, массспектрометрии и ренттеносгруктурного анализа. О синтезе пиранохинонов не сообщалось.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.291, запросов: 121