Анодное бензильное метоксилирование и расщепление бензильных углерод-углеродных связей в арилалифатических соединениях

Анодное бензильное метоксилирование и расщепление бензильных углерод-углеродных связей в арилалифатических соединениях

Автор: Иловайский, Алексей Игоревич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2000

Место защиты: Москва

Количество страниц: 128 с.

Артикул: 283843

Автор: Иловайский, Алексей Игоревич

Стоимость: 250 руб.

Оглавление
Введение
Глава 1. Анодное бензильное замещение и расщепление бензильных углеродуглеродных связей
в арилалифатических соединениях литературный обзор
1.1. Анодное окисление арилалифатических соединений
1.2. Анодное бензильное замещение в арилалифатических соединениях
1.3. Электрохимическое расщепление бензильных
углеродуглеродных связей в арилалифатических соединениях
1.4. Электрохимическое расщепление бензильной двойной углеродуглеродной связи аарилолефинов
Глава 2. Анодное бензильное метоксилирование и расщепление бензильных углеродуглеродных связей в арилалифатических соединениях обсуждение результатов
2.1. Прямое бензильное метоксилирование 4метокситолуола
2.2. Электрохимическое вицинальное диметоксилирование
сопряженных арилалкенов, арилциклоалкенов и ареноциклоалкенов
2.3. Электроокислительная перегруппировка трансстильбе на
в ацетали дифенилацетальдегида
2.4. Электрохимическое расщепление бензильных СС связей
в арилалканах, арилциклоалканах и ареноциклоалканах
2. 5. Электроокислительное расщепление бензильной СС связи
в сопряженных арилалкенах, арил и ареноциклоалкенах
Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
Литература


Его позволяет преодолеть вариант непрямого электроокисления, предполагающий раздельное проведение химической и электрохимической стадий ех метод. Благодаря этому производительность электролизера существенно повышается, что придает этому варианту несомненные преимущества перед i методом. Тем не менее, во избежание олигомеризации используют разбавленные растворы субстрата в инертном растворителе. Примеры электроокисления с солями переходных металлов в качестве медиаторов приведены в табл. Таблица 11. Субстрат Медиатор3 Продукт Выход,в Лит. Помимо электроокисления толуола с анодно генерируемыми медиаторами, исследовалось его окисление в бензальдегид катодногенерируемыми ОНрадикалами в присутствии медиаторных пар Ре2Ре3, 54 и Си2Си во всех случаях выход по току и селективность близки к . Эффективность анодной реакции , катодной 3. Общий выход по току с учетом анодной и катодной реакций достигает 0 при пропускании 0. Рмоль низкая конверсия не позволяет сделать вывод о синтетической применимости данного метода. В отн. Р1 аноде при 46. Основными продуктами являются соответствующие бензойные кислоты, выход . Из этилбензола и метилфенилкарбинола образуется ацетофенон , а из фталевого спирта преимущественно фталевый альдегид, при этом с повышением температуры, увеличением среды и количества взятого медиатора растет доля фталида и фталевой кислоты . Перспективным для непрямого анодного окисления арилалифатических соединений представляется использование анодов. ЫЮОН2 и регенерация 0Н2. Так, на Ианоде в 1 М ЫаОН бензиловый спирт окисляется в бензойную кислоту выход , а на 8ханоде получен бензальдегид . В заключение следует отметить, что с синтетической точки зрения достаточно исследовано лишь непрямое электроокисление с использованием в качестве медиаторов солей Се, Мп, Со при этом выходы карбонильных соединений достаточно высоки. Но даже оптимальным ех процессам присущи серьезные недостатки низкий выход продукта с единицы объема реактора и сложность технологического оформления, что делает актуальной разработку эффективных методов прямого анодного окисления. С0, и других связей, которое обычно трудно осуществить традиционными химическими методами. Тип образующейся связи определяется нуклеофилом, которым может быть , , Н, НО, , ИОз, галогенидионы. Этот процесс обычно проводят в метанольных растворах, поскольку метанол способен растворять многие фоновые электролиты, обладает более высоким по сравнению с другими спиртами значением диэлектрической проницаемости и легко подвергается очистке, обезвоживанию и удалению при обработке электролизатов. Следует отметить, что на практике бензильное алкоксилирование часто осложняется более легкой окисляемостью продуктов замещения по сравнению с исходными субстратами, поскольку появление в продукте дополнительной кислородсодержащей группы, как правило, понижает потенциал его окисления относительно исходных веществ. В связи с этим очень часто исходные субстраты вовлекаются в последовательный ряд электрохимических и химических стадий, который прерывается только с образованием достаточно устойчивого к окислению продукта. Так, при бензильном метоксилировании метиларенов на начальном этапе образуются соответствующие бензилметиловые эфиры, потенциал окисления которых отличается от потенциала окисления исходных метиларенов всего на 0. Образующиеся ацетали существенно более устойчивы к окислению. Их окислительный потенциал на 0. В выше потенциала окисления бензилметиловых эфиров и метиларенов, что позволяет получать их с селективностью . Заметное окисление метанола наблюдается при потенциале выше 1. В отн. Возможны прямой и непрямой механизмы анодного бензильного метоксилирования арилалифатических соединений. В прямых процессах на аноде происходит окисление арилалифатических соединений с генерацией арениевых катионрадикалов, которые вступают в последующие реакции с нуклеофилами и присутствующими в реакционной среде основаниями. Дальнейшие их превращения могут также происходить с участием электрохимических стадий. В непрямых процессах анод служит источником метоксильных радикалов, генерированных из метанола или метоксильных анионов.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 121