Синтез, свойства и биологическая активность азотсодержащих и фурилзамещенных 1,3-дигетероциклоалканов

Синтез, свойства и биологическая активность азотсодержащих и фурилзамещенных 1,3-дигетероциклоалканов

Автор: Хлебникова, Татьяна Дмитриевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2001

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 403 с. ил

Артикул: 337068

Автор: Хлебникова, Татьяна Дмитриевна

Стоимость: 250 руб.

Синтез, свойства и биологическая активность азотсодержащих и фурилзамещенных 1,3-дигетероциклоалканов  Синтез, свойства и биологическая активность азотсодержащих и фурилзамещенных 1,3-дигетероциклоалканов 

СОДЕРЖАНИЕ
Введение .
1. Способы получения, реакции восстановительного расщепления и области практического применения азотсодержащих и фурилзамещенных 1,3дигетероциклоалканов обзор литературы
1.1. Способы получения, реакции восстановительного расщепления и области
практического применения азотсодержащих 1,3дигетероциклоалканов
1.1.1. Способы получения азотсодержащих 1,3дигетероциклоалканов
1.1.2. Реакции восстановительного расщепления азотсодержащих 1,3дигете роциклоалканов и их ациклических аналогов
1.1.3. Области практического применения азотсодержащих 1,3дигетеро циклоалканов
1.2.Способы получения, реакции восстановительного расщепления и области
практического применения фурилзамещенных 1,3дигетероциклоалканов
1.2.1. Синтез фурилзамещенных 1,3дигетероциклоалканов
1.2.2. Реакции восстановительного растепления фурилзамещенных 1,3дигетероциклоалканов
1.2.3. Области практического применения фурилзамещенных 1,3дигетеро . циклоалканов и их производных
2. Определение взаимосвязи структураактивность органических веществ методами компьютерной химии, прогноз биологической актив ности и молеку лярный дизайн планируемых для синтеза соединений
2.1. Формирование математической модели распознания структура фунгицидная активность
2.2. Формирование математической модели распознания структура рострегулирующая активность
2.3. Прогноз биологической активности предполагаемых для синтеза , соединений
2.4. Молекулярный дизайн потенциальных пестицидов на основе азотсодержащих 1,3дигетероциклоалканов и их производных
3. Синтез 2фурил,3днгетероцнклоалканов
3.1. Получение 2фурил,3дигетероциклоалканов взаимодействием полиолов, аминоспиртов и диаминов с фурфуролом
3.2. Исследование зависимости стереоизомерного состава 5угил5гидр оксиметил2фурил,3диоксана от способа синтеза
3.2.1. Квантовохимический анализ предпочтительной геометрии 5этил5гидроксиметил2фурил,3диоксана
3.2.2.Зависимость спектральных характеристик 5этил5гидроксиме
тил2фурил,3диоксана от способа его синтеза
3.3. Синтез хлорметилзамещенных 1оксаЗазациклоалканов взаимодействием фурилсодержащих оснований Шиффа с эпихлоргидрином
4 Взаимодействие азотсодержащих и фурилзамещенных
1,3днгстсроциклоалкапов и их ациклических аналогов с элементорганн 7 ческнмн соединениями
4.1. Взаимодействие азотсодержащих гетероаналогов а деталей
с триэтилс кланом
4.1.1. Условия и результаты взаимодействия 1оксаЗаза и 1,3диазациклоалканов с триэтилсиланом в присутствии различных катализаторов
4.1.2. О механизме гидросиланолиза азотсодержащих
1,3дигетероциклоалканов
4.2. Взаимодействие азотсодержащих гетероаналогов ациклических ацеталей с триэтилсиланом
4.3. Взаимодействие 2фурил,3дигетероциклоалканов с реактивами Гриньяра
5. Биологическая активность синтезированных соединений
5.1 .Опенка пестицидных свойств синтезированных соединений
5.2. Разработка нового препарата для растениеводства Фэтил
5.2.1. Разработка новой технологии синтеза 5этил5гидроксиметил2фу рил,3диоксана
5.2.2. Разработка новой препаративной формы таблеток Фэтил
5.2.3. Физикохимические показатели препарата Фэтил
5.2.4. Токсикологогигиеническая характеристика препарата Фэтил
5.2.5. Результаты агрономических испытаний препарата Фэтил и его внедрения в сельскохозяйственное производство.
5.2.5.1. Воздействие препарата Фэтил на овощные культуры
5.2.5.2. Воздействие препарата Фэтил на картофель
5.2.5.3. Воздействие препарата Фэтил на кукурузу
5.2.5.4. Воздействие препарата Фэтил на цветочнодекоративные и ягодные культуры
5.2.6. Исследование фунгицидной активности препарата Фэтил
5.2.7. Исследование влияния препарата Фэтил на прорастание семян
5.3. Другие возможные области применения синтезированных соединений
6. Методы экспериментов, анализа синтезированных соединений и расчетов
6.1. Методы анализа
6.2. Методы определения связи структураактивность
6.3. Очистка исходных реагентов
6.4. Получение 2фурил,3дигетероциклоалканов и исходных соединений для их синтеза
6.4.1. Синтез 2фурил,3диоксациклоалканов
6.4.2. Синтез Малкиламиноэтанолов и Ы,Мдиалкиламиноэтанов
6.4.3. Методика определения изменения 0 состава продуктов алкилирования этилендиамина
6.4.4. Синтез азотсодержащих 2фурил,3дигетероциклопентанов
6.4.5. Определение влияния мольного соотношения реагентов на выход 2фурил,3дигетероциклопентанов
6.4.6. Определение влияния температуры на выход
2фурил,3дигетероциклопентанов
6.4.7. Синтез фурилсодержащих оснований Шиффа
6.4.8. Синтез 2фурилхлорметил1,3оксазациклопемтанов
6.5. Синтез азотсодержащих гетероаналогов ацеталей, не содержащих фурильного фрагмента
6.5.1. Синтез 1оксаЗазациклоалканов .6.5.2. Синтез 1,3Диазациклоалкапов
6.5.3. Синтез ациклических аминоацетелей
6.5.4. Синтез ациклических аминалей
6.6. Взаимодействие азотсодержащих гетероаналогов ацеталей с триэтилсиланом
6.6.1. Методика гидросиланолиза 1оксаЗазациклоалканов в присутствии галогенидов цинка
6.6.2. Методика гидросиланолиза 1оксаЗазациклоалканов в присутствии ч восстановленного никеля
6.6.3. Методика гидросиланолиза 1,3оксазациклоалканов в присутствии дициклопентадиенилцирконийдихлорида
6.6.4. Встречные синтезы основных и побочных продуктов гидросиланолиза 1 окса3азациклоалканов
6.6.5. Определение активности катализаторов в гидросиланолизе
3бутил 1,3окса3азациклопентана
6.6.6. Методика определения изменения состава продуктов гидросиланолиза 3бутил 1,3оксазациклопентана во времени
6.6.7. Определение влияния соотношения исходных реагентов и концентрации катчизатора на состав продуктов гидросиланолиза 3бутил1оксаЗазациклопентана в присутствии хлорида цинка
6.6.8. Определение относительной активности 1оксаЗазациклоалканов в реакции гидросиланолиза в присутствии восстановленного никеля
6.6.9. Методика определения влияния порядка смешения реагентов на гидросиланолиз 3бутил1 оксаЗазациклопентана
6.6 Влияние растворителей на гидросиланолиз 2метил2этил3бутил1 оксаЗазациклопентана
6.6 Взаимодействие 1,3Диазациклоалканов с триэтилсиланом
6.6 Взаимодействие ациклических аминоацеталей с триэтилсиланом
6.6 Взаимодействие аминалей с триэтилсиланом
6.7. Взаимодействие 2фурил.3дигетероциклоалканов с реактивами Гриньяра
6.7. 1. Взаимодействие 2фурил,3ДИгетероциклоалканов с реактивами Гриньяра без катализатора
6.7.2. Взаимодействие 2фурил,3дигетероциклоалканов с реактивами Гриньяра в присутствии каталитических добавок
6.8. Физикохимические методы анализа
6.8.1. Хроматомассспектрометрия
6.8.2. ЯМРспектроскопия
6.9. Методы квантовохимических расчетов Выводы
Литература


Бициклическое соединение а неожиданно превращается в восьмичленный ацеталь б, из ортоэфира Ь при использовании С2Н5Вг и С6Н5Вг образуются шестичленные ацетали е с выходами соответственно, а соль с, реагируя с С6Н5МВг образует диацеталь бепзальдегида 0 с выходом



. В его присутствии происходит восстановление карбонильной группы до гидроксильной, нитрогруппы до аминной, насыщение двойных связей, превращение ароматических соединений в насыщенные и расщепление гетероциклических соединений. Поэтому специфическое расщепление фрагмента в соединениях, содержащих разнообразные функциональные группы с помощью ЫАЬН4 трудно осуществимо 9. В обзоре, посвященном взаимодействию различных классов соединений, содержащих гетероатомы, с алюмогидридом лития, отмечается что группа расщепляется исключительно по связи С0 и значительно менее устойчива к действию этого восстанавливающего агента, чем ацетальный и тиоацетальный фрагменты 0. Расщепление оксазолидинового цикла 1лА1Н4 по связи С0 использовано для восстановительного алкилирования незамещенных при азоте аминоспиртов до моно и диалкилироваиных 1. Тетрагидрооксазиновый цикл расщепляется по аналогичной схеме. Оксазолидин2оны также восстанавливаются до аминоспиртов 3, 4, причем при восстановлении 5арилокси1,3оксазолидин2онО. Гриньяра наблюдается обратная закономерность 5. С целью получения моноциклических тризамещенных пирролидинов осуществлено восстановительное раскрытие 1лА1Н4 оксазолидинового цикла ненасыщенного бициклического лактама
Наряду с алюминийорганическими реагентами и алюмогидридом лития в качестве восстанавливающих агентов широко применяются различные соединения бора боргидриды металлов, бораны и борановые комплексы 7. В работе 8 предложен простой и удобный в препаративном отношении способ алкилирования первичных аминоегшртов до вторичных, позволяющий избежать образования третичных производных
, СО

. Через 1,3оксазациклоалкановые интермедиаты протекает и реакция восстановления ВН4 1,3оксазинов и дигидро1,3оксазинов. В работе 0 описано восстановление 2этил4,4,6триметилдигидро1,3оксазина а водным раствором ЫаВН4 в среде этанол ТГФ. При С и 6 единственным продуктом реакции является 1,3тетрагидрооксазин Ь. С ростом температуры и уменьшением увеличивается выход продукта расщепления гетероцикла по связи С0 с образованием аминоспирта с
0. Однако, боргидриды щелочных металлстт не всегда оказываются эффективными восстановителями. Иногда целесообразнее применять другие соединения бора, например, бораны. Комплекс ВГ3 ТГФ успешно применяется для восстановительного алкилиования аминоспиртов карбонильными соединениями 3. Кроме вышеописанных широко применяемых восстановительных агентов водорода, производных алюминия, бора, кремния и реактивов Гриньяра существует целый ряд соединений, которые используются для восстановительного расщепления не столь часто, но порой позволяют добиться большей селективности и большего выхода продукта, чем традиционные восстановители. К таким соединениям относятся, например, щелочные металлы, а также соединения лития, олова, титана и меди. СН3ЯКСН2ОСН3 С4Н9п1л СН3ЯСНп С4Н 1лОСН
Однако, Квинтард и сотр. Оксазолидиновый цикл достаточно легко расщепляется под действием органилхлорсиланов. С
Изучено взаимодействие замещенных оксазолидинов с триметилсиленоловыми эфирами циклогексанона и ацетофенона в присутствии каталитических количеств триметилхлорсилана. Среди реакций восстановительного расщепления 1,3диазациклопентанов и родственных им соединений следует в первую очередь рассмотреть взаимодействие с водородом. Большинство имеющихся публикаций посвящено гидрированию би и полициклических имидазолидинов и гексагидропиримидинов. Так, гидрированием в присутствии платиновоугольного катализатора в этаноле декагидро1,8нафтпиридинов, представляющих собой бициклические аминали, получены 3аминопропилпиперидины с выходами, близкими к количественному. Гидрогенолиз 1,6диазаспиро4,4нонанов приводит к расщеплению одного из циклов по связи СЫ с образованием 2аминоалкилзамещенного пиразолидина 9, выход которого в присутствии РЮ2 в м этаноле при комнатной температуре и атмосферном давлении не превышает . Проведение реакции на никеле Ренея требует нагрева до 0 С и повышения давления.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.564, запросов: 121