Синтез и особенности поведения 2,3'-бихинолила и его производных в реакциях с нуклеофильными и электрофильными реагентами

Синтез и особенности поведения 2,3'-бихинолила и его производных в реакциях с нуклеофильными и электрофильными реагентами

Автор: Аксенов, Александр Викторович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2001

Место защиты: Ставрополь

Количество страниц: 265 с. ил

Артикул: 337069

Автор: Аксенов, Александр Викторович

Стоимость: 250 руб.

Синтез и особенности поведения 2,3'-бихинолила и его производных в реакциях с нуклеофильными и электрофильными реагентами  Синтез и особенности поведения 2,3'-бихинолила и его производных в реакциях с нуклеофильными и электрофильными реагентами 

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. Синтез, строение и превращения 2,3бихинолилов и их
производных литературный обзор.
1.1. Синтез 2,3бихинолилов.
1.1.1. Методы синтеза, включающие образование связи
между хинолиновыми ядрами.
1.1.2. Методы синтеза 2,3бихинолилов, включающие образование связей ИрСг и СзСд
1.1.3. Методы синтеза 2,3бихинолилов, включающие образование связей 1 и С3С4 и последовательное образование связи ИгСг, Сз Сг и 1, СзСд.
1.1.4. Синтезы производных 2,3бихинолила путем разрыва связи в полиядерных гетероциклических соединениях
1.2. Строение 2,3бихинолила.
1.3. Химические свойства 2,3бихинолилов и их производных
1.3.1. Образование солей и комплексов
1.3.2. Окисление 2,3,бихинолилов и их производных.
1.3.3. Реакции Ыоксидов и хинолонов в ряду 2,3бихинолнла.
1.3.4. Восстановление 2,3бихинолила
1.4. Применение производных 2,3бихинолила.
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов
2.1. Синтез гетероциклической системы 2,3бихинолнла.
2.1.1. Причины различий в поведении натрия и кальция при
их взаимодействии с хинолином.
2.1.2. Взаимодействие гидрида натрия с хинолином. Новый метод синтеза 6ихинолилов
2.1.3. Доказательство наличия равновесной стадии в реакции кросссочетания хинолина иод действием гидрида натрия
2.1.4. Реакция хинолина с гидридом натрия в присутствии сильных оснований. Новый метод синтеза Г,4дигидро2,3 бихинолила.
2.2. Поведение дилитий дикалий 2,3бихинолнпов в реакциях с электрофильными и нуклеофильными реагентами
2.2.1. Генерирование и протонированис дилитий дикалий
2,3бихинолилов
2.2.1.1. Электрохимическое восстановление 2,3бихинолила.
2.2.1.2. Генерирование дианонов бихинолилов с помощью щелочных металлов.
2.2.1.3. Генерирование дианонов 2,3бихинолилов с помощью нафталинида калия.
2.2.2. Восстановление Галкилхинол ил хинолиний галогенидов.
2.2.3. Реакции дилитий дикалий 2,3бихинолилов с электрофильными реагентами
2.2.3.1. Взаимодействие дианиона 2,3бихинолила с галогенопроизводными и эфирами фенола.
2.2.3.2. Арилирование дианиона 2,3бихинолила с
0 кс идами бегзимидазолов
2.2.3.3. Взаимодействие дианиона 2,3бихинолила со сложными эфирами
2.2.4. Реакции дианиона 2, Збихинолила с нуклеофильными реагентами
2.2.5. Обобщенный механизм реакций дианиона 2,3бихино
лила с электрофильными и нуклеофильными реагентам и
2.3. Реакции 2,3бихинолилов, их дигидропроизводных и кватернизованных 2,3бихинолилов с нуклеофильными реагентами
2.3.1. Взаимодействие 2,3бихинолилов с гидридом натрия
и элементоорганическими соединениями
2.3.2. Реакция 2,3бихинолилов с галогенопроизводными в присутствии металлических лития, калия и магния
2.3.3. Взаимодействие кватернизованных 2,3бнхинолиловГКхинолилхинолиний галогенидов с нуклеофильными реагентами
2.3.3.1. Реакции ГЯхинолилхинолиний галогенидов
с мягкими нуклеофильными реагентами
2.3.3.2. Синтез серосодержащих производных
2,3 бихинолила.
2.3.3.3. Рсгиосслсктивность присоединения литий и магнийорганических соединений к 1 хинолил хинолиннй галогенидам.
2.3.3.4. Реакции 1 Кхинолилхинолиний галогенидов
с жесткими нуклеофильными реагентами.
2.3.4. Реакция кватернизованных 2,3бихинолилов с галогенопроизводными в присутствии металлических лития и магния.
2.3.5. Взаимодействие дигидропроизводных 2,3бихинолилов
с нуклеофильными реагентами.
2.4. Окисление дигидропроизводных 2,3бихинолила
2.4.1. Окисление Г,4дигидро2,3бихинолилов
2.4.2. Окисление 2ЯГ,2дигидро2,3бихинолилов.
2.5. Реакции 2,3бихинолила и его производных с электрофилышми реагентами.
2.5.1. Протонирование 2,3бихинолила и его производных.
2.5.2. Алкилирование дигидропроизводных 2,3бихинолила.
2.5.3. Нитрование производных 2,3бихинолила.
2.5.4. Галогенирование производных 2,3бихинолила.
2.6. Реакции 1,3диполярного циклоприсоединения
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Методики синтеза веществ, включенных в диссертацию
3.2. Выхода и характеристики полученных соединений.
3.2.1. 2,3Бихинолилы
3.2.2. Соли 2,3бихинолила
3.2.3. Г,4Дигидро2,3бихинолилы.
3.2.4. 1 ,2Дигидро2,3бихинолилы.
3.2.5. Другие производные частично гидрированных 2,3бихинолилов
3.2.6. Тионы, имины и хинолоны
3.2.7. Прочие гетероциклические соединения
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Другим продуктом данной реакции является ксантоапоцианины ,. В пользу данного механизма говорит тот факт, что выход соединений увеличивается при введении в реакционную смесь окислителя . Взаимодействие хинолина, хлористого бензоила и индена в соотношении 1 при 0С в течение ч приводит к 1бензоил1,2дигидро2,3бихинолилу с выходом . При использовании вместо индена циклопентадиена реакшпо проводят при комнатной температуре в течение суток . При 5ти часовом кипячении дигидропроизводного со спиртовой щелочью с выходом был получен 2,3бихинолил. Ряд производных 2,3бихинолила были получены реакцией кросссочетания 2хлор3,4дигидрохинолина под действием оснований . Авторы считают, что реакция протекает по следующей схеме
Авторы показали, что при использовании большого избытка циклогексмламина образуются соединение и . При действии на молярного эквивалента циклогсксиламина в пиридине, триэтиламина или этилата натрия в этаноле образуется смесь соединений , и в соотношении 1. Их суммарный выход составил . Увеличение температуры реакции приводит к увеличению выхода соединения . Соединение превращается в бихинолил при его нагревании в точке плавления. Соединение было превращено в с выходом действием хлорокнси фосфора ,. Последним рассматриваемым нами синтезом производных 2,3бихинолила, включающим образование связи СгСг, является гетарилирование 2,4диоксихинолинов Ымстоксихинолиниевыми солями . Первый синтез такого типа был опубликован в году и включал конденсацию оаминобензальдегида с хинолил2 ацетальдегидом 3,4. При этом с высоким выходом был получен 2,3бихинолил 2а, что, как отмечалось выше, позволило впервые правильно определить его строение. В последствии аналогичным способом был получен ряд производных 2,3бихинолила. Так, конденсация этилового эфира хинолил2 пировиноградной кислоты с оаминобензальдегндом в присутствии пиперидина приводит к этиловому эфиру 2,3бихинолил2карбоновой кислоты с выходом . Если эту реакцию проводить, используя вместо пиперидина спиртовый раствор щелочи, то продуктом реакции будет 2,3бихинолил2карбоновая кислота , образующаяся в результате гидролиза соединения . Соединение при 5 С дскарбоксилируется с образованием 2,3бихинолила 2а. Конденсацией эфира с изатином в присутствии дибутиламина была получена 2карбоэтоксихинолилщнгхониновая кислота . В работе сообщается о синтезе Гметил2амино2,3бихинолил4она ацилированисм нитрила хинолнл2уксусной кислоты хлорангидридом КметилЫтрифторацстилантраниловой кислоты с последующим гидролизом и циклизацией продукта ацилирования . При этом выход бихинолона составил . Наиболее современной модификацией рассматриваемого способа получения 2,3бихинолилов является конденсация солей Ы метил хиназолилия с избытком катиона 1,2диметилхинолиния кипячением в пиридине . Выход 2,3бихинолила составляет . Авторы показали, что соединение является одним из возможных интемедиатов в данной реакции. Выше мы рассмотрели. Другим вариантом является создание 2хинолинового ядра. Так, Мусирвский , а позже Томасик , изучая конденсацию Фридляндера 1Нпиразолин5онов с оаминобензальдегидом, обнаружили, что при этом, наряду с арилгидразонами 2гидроксиЗхинолилметил кетона и 3метил1арилпиразоло4,3е 1Нхинолин2онами образуется 2гидрокси2,3бихинолил . Если реакцию осуществлять при 0С, то образуется гидразон с выходом и следы . Увеличение температуры до 0С приводит к снижению до выхода и увеличения до выхода . Авторы считают, что бихинолил образуется из , так как нагревание смеси последнего с оаминобензальдегидом в течение приводит к образованию с выходом . Аналогично протекает конденсация оаминобензальдегида с ацетилацетоном . МетилЗацетштхинолин Ь можно выделить и далее циклизовать с оамннобензальдегидом в бихинолил . Конденсацией соответствующих 3ацстилхинолинов а, Ь с оаминобензальдегидом были получены 2 и 4гидрокси2,3бихинолилы и . В работе показано, в реакции с 3ацстилхинолииом можно использовать не только альдегиды, но и кстоны. Выход бихинолила составил . Синтезы такого типа менее известны, чем рассмотренные ранее. Как мы отмечали выше стр.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.227, запросов: 121