Синтез и изучение свойств гидроксифуразанов

Синтез и изучение свойств гидроксифуразанов

Автор: Манцева, Елена Викторовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2001

Место защиты: Москва

Количество страниц: 142 с.

Артикул: 345779

Автор: Манцева, Елена Викторовна

Стоимость: 250 руб.

Синтез и изучение свойств гидроксифуразанов  Синтез и изучение свойств гидроксифуразанов 



НаШгвсЬ и игЬап при исследовании реакции диэтил 3оксосукцината с солянокислым гидроксил амином в присутствии аммиака выделили аммониевую соль 5изоксазолонЗгидроксамовой кислоты , обработка которой водным раствором привела к получению первого представителя гидроксифуразанов Згидроксифуразан4уксусной кислоты Схема 3 . Позже было показано, что обработка карбонатом натрия и солянокислым гидроксил амином в водном растворе позволяет без выделения промежуточных продуктов получить соединение с количественным выходом Схема 3 . Так, перегруппировка соединения и омыление промежуточного продукта легко проходит под действием водного раствора щелочи, давая кислоту Схема 4 . НО СООН
0 vx
Интересно, что амидин Згидроксифуразан4карбоновой кислоты может быть получен при обработке аммиаком диоксима 3гидроксиизоксазол4,5диона Схема 5 . Формирование сразу двух фуразановых циклов происходит при дегидратации триоксима изоксазол4,5дион3карбоновой кислоты при действии тионил хлорида. В результате этого 3гидрокси4,4дифуразанил был получен с ным выходом Схема 6 , . Вышеуказанные примеры синтеза гидроксифуразанов из производных изоксазола в большинстве случаев протекают с удовлетворительными выходами целевых продуктов. Однако необходимо отметить, что этот подход не является универсальным и ограничивается малой доступностью исходных соединений, а также возможностью получения гидроксифуразанов с крайне ограниченным набором заместителей. Один из наиболее общих и часто применяемых методов получения фуразанов, заключается в дегидратации соответствующих глмоксимов. В соответствии с этим, для синтеза гидроксифуразанов могли бы быть использованы производные гндроксиглиоксимов, находящихся в таутомерном равновесии с агидроксиминогидроксамовыми кислогами. Однако попытка дегидратации гндроксиглиоксима при кипячении в водной щелочи не привела к желаемому результату Схема 7 . Успеха также не удалось достичь при попытке получения Згидрокси4метилфуразана , а обработка 1гидрокси2метилглиоксима аммиаком привела к амнду агидроксиминопропионовой кислоты Схема 8 . Згидроксифуразан4карбоиовой кислоты были получены при обработке аммиаком соответственно аминоглиоксима и 1гидрокси2цианглиоксима Схема 9 . О

II. Известно, что щелочная циклизация глиоксимов в фуразаны проходит более гладко, если использовать не сами глноксимы, а их ацильные производные . Однако обработка гетраацетил ьного производного оксалилдигидроксамовой кислоты щелочью не привела к получению 3,4дигидроксифуразана . АсОН НО. О Ас О
Позже было показано, что взаимодействие тетраацетата с кристаллогидратом ацетата натрия в среде ледяной уксусной кислоты при С, с последующей обработкой реакционной смеси концентрированной соляной кислотой дает все же соединение , хотя и с невысоким выходом 9 Схема . При обработке метилового эфира агидроксиминоа2хинолил уксусной кислогы гидроксилам ином в водном растворе гидроокиси натрия промежуточно образующаяся гидроксамовая кислота легко циклизуется, сразу превращаясь в 3гидроксихинолилфуразан Ь с выходом Схема . Ь
Обработка эпицианиловой кислоты тионил хлоридом приводит к 3гндрокси4,4дифуразапилу с выходом Схема , . В тоже время, аналогичная обработка аКагидроксимино гидроксамовыч кислот, при К СН3 или СООН, не привела к образованию соответствующих гидроксифуразанов и . Термолиз азидов аглдроксимнноогетарилуксусных кислот ас. Схема . Соотношение продуктов зависит от типа гетероциклического заместителя и растворителя, в среде которого проводится термолиз см. Таблица 1. Так, при термолизе пиридазина а в хлороформе производное фуразана а было получено с выходом, тогда как 1,2,4оксадиазол а был получен с выходом . С другой стороны, при термолизе хинолина Ь в хлороформе производное фуразана Ь получили в качестве основного продукта с выходом , а 1,2,4оксадиазол Ь с выходом . При разложении изохинолина с в кипящем хлороформе в качестве основного продукта также получено производное фуразана с с выходом , выход 1,2,4оксадиазола с составил . Таким образом, представленные в этом разделе методы не носят общего характера. Более тою, в ряде случаев образуется смесь продуктов, разделение которой крайне трудоемко. Лишь единичные примеры гидроксифуразанов были получены с приемлемыми выходами.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.212, запросов: 121