Реакции диалкоксифосфорил- α-хлоруксусных альдегидов с бифункциональными нуклеофильными реагентами

Реакции диалкоксифосфорил- α-хлоруксусных альдегидов с бифункциональными нуклеофильными реагентами

Автор: Асадов, Хаммед Асад оглы

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2001

Место защиты: Казань

Количество страниц: 148 с. ил

Артикул: 344687

Автор: Асадов, Хаммед Асад оглы

Стоимость: 250 руб.

Реакции диалкоксифосфорил- α-хлоруксусных альдегидов с бифункциональными нуклеофильными реагентами  Реакции диалкоксифосфорил- α-хлоруксусных альдегидов с бифункциональными нуклеофильными реагентами 



На первой стадии реакции Ганча происходит 8алкилирование исходных агалогенкарбонильных соединений, а далее осуществляется их гетероциклнзация в тиазолы. В ряде случаев удается выделить промежуточные Балкил иро ванные полифункциональные продукты 1,2 и гетероциклы полуаминальной природы
В гетероциклизацию с тиоамидами вовлекаются самые сложные галоидкарбонильные субстраты, имеющие несколько функциональных групп. Следует отметить, что в подобных реакциях не всегда образуются ожидаемые тиазолы. Так, Бейером и Ласснгом подробно исследовано взаимодействие этилухлорацнаноацетоацетата с тиобензамидом и тиоацетамндом 5. Нтиазолон 1. ООЕ
Однако, с тиоацетамидом реакция протекает подругому. В этом случае с хорошим выходом выделен этиловый эфир 4оксо2имннотетрагидротиофен3карбоновой кислоты 3. По чтению авторов 5, образование в качестве конечного продукта производного тиофена 3 происходит через циклизацию интермедиата 2, возникающего на первой стадии в результате Балкилирования Так. А в случае метильного заместителя КН связь является более прочной и циклокондснсация с отщеплением воды не происходит. СхСООС2Н5 0 гпое
т
ООЕ
Н
Конденсация тиоацетамида с подобным по структуре реагентом этилубромацетатом после кипячения и длительного хранения приводит к 2метил4карбоэтоксиметилтиазолу 4. Удивительно, что в самых различных условиях Баткилированный ациклический продукт реакции авторам не удалось перевесги в гетероцикл 4. Гетероциклизация схгалогенРдикарбоннльных соединении ДКС с тио амидам и происходит также с образованием карбонкпзамещенных тиазолов. Последние довольно часто являются ценными исходными соединениями для синтеза самых разнообразных производных тиазолов. БАВ. Кочетковым Н. К. и Пифантьевым Э. Б. 8 показано, что при конденсации абромкегоальдегидов 8 с тиоамидами и тиомочевиной образуются соответсвующие 5ацетилгиазолы 9. В указанных реакциях исходные бромдикарбонильные соединения реагируют как абромальдегиды, но не как абромкетоны, так как образуются не тиазолальдегиды, а кетозамещенные тиазолы 9. Модифицированные варианты реакции Ганча широко применяются для получения полизамещенных тиазолинов 9 и тиазолов , среди которых выявлены вещества с ярко выраженными антимикробными свойствами и противовоспалительной активностью . Взаимодействие хлоркетонов и их предшественников ахлороксиранов с тиоамидами а,б и Ыаллилтио. В эфире и при комнатной температуре реализуется лишь первая стадия реакции Ганча, в результате которой образуются Яалкнльные соединения, существующие в ациклической форме 2,. В полярных растворителях ацетонитрнл, этилацетат и при температуре С реакция хлороксиранов и хлоркетонов сразу приводит к образованию гидрохлоридов замешенных 4формнлтиазолов. ЧЛ
СНОК
или
ИчД. ЯМе, б ЯРК и ЯКНСНСНСН2 1. Реакции агалогенкарбоннльных соединений с тносемнкарбатидом. Продуктами реакций агалогенкарбоиильных соединений ГКС с тиосемикарбазидом являются 1,3,4тиадиазииы, тиазолы, пиразолы и т. Ниже приводятся синтезы некоторых из этих типов, основанных на реакциях агалогенкарбонильных соединений с тиосемикарбазидом. Примером синтезов, где используются синтоны Ы4МзСг5 I и СбС5 II, являются давно известные и широко применяемые методы, которые заключаются в циклизации посредством реакции тносемикарбазидов с агалогенкарбонильными соединениями. I. Синтетическими эквивалентами синтона II могут служить не только агалогенкарбонильные соединения, но и галогенгидрины ,. Н
К
м
II
л. АМНЯ Я4СООСС2Н5. Я5Н, ХВг ЯцСН2СООС2Н5. Я5Н, ХС1 КдСбНз. СбШСвШ, ЛС1С. Н5, пМСьН. Яморфолино, пмпериднно, гексаметиленнминоЫил. I, в отличие от обычных осгалогенкетонов, дают труднодоступшые конденсированные системы, содержащие тиазиновый цикл. По этому типу синтеза фрагмент 1,3,4тиадиазинового цикла МГС5Сб создается с помощью оксимов агалогенкарбонильных соединений Гак, обромацстофеноксим с тмомочевиной образует 2амннопроизводное , а с тиоцианатом калия и гидразином 2гидразннопронзводнос 1,3,4тиадиазина . Бензимидазол2илалкилЫарил или циклогексил дитиокарбаматы могут быть подвержены окислению и хсмиосслективной гетероциклизации при помощи . Тионы могут быть окислены оксидом Н II до их 2карбонилсодержащих аналогов ,.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.217, запросов: 121