2-полигалогеналкилхромоны и 7-полигалогеналкилноркеллины в реакциях с N-нуклеофилами

2-полигалогеналкилхромоны и 7-полигалогеналкилноркеллины в реакциях с N-нуклеофилами

Автор: Куценко, Валентин Алексеевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2001

Место защиты: Екатеринбург

Количество страниц: 170 с.

Артикул: 338631

Автор: Куценко, Валентин Алексеевич

Стоимость: 250 руб.

2-полигалогеналкилхромоны и 7-полигалогеналкилноркеллины в реакциях с N-нуклеофилами  2-полигалогеналкилхромоны и 7-полигалогеналкилноркеллины в реакциях с N-нуклеофилами 



В случае рсаиии с офеннлеиднамниом можно получать также бнеальдимины 5 и соединения . АсОН переходят в бензимндазолндины 1. Реакции 3ацетил и Збензоилхромонов и флавонов с бензиламином сопровождаются расщеплением и дают Ыбензиламиды и аминоеноны 1. Амнноенон К Ме также образуется из огидроксибензоилацетона . К РЬ только в следовых количествах. Основным продукты реакции являются имины 2гидрокснфлаванона , которые дегидратируется в кислой среде в бензимины флавона . Желтые, флуоресцирующие аминоеноны легко образуют комплексы с металлами. Они не растворимы и водном растворе гидроксида натрия, но лают зеленое окрашивание с хлорным железом и образуют труднорастворимые, темнозеленые медные комплексы с ацетатом меди. Показано . Несомненно, что реакция первоначально протекает по сложноэфирной группе, а уже затем расщепляется пироновый цикл. Т Ме. К СНгРЬ. НИН1
нг. ОН о . Я1 Н. Яг Н. С3Н7. СлН,. СНгР1. В продолжение этих исследований было изучено взаимодействие эфиров хромон2карбоновых кислот с этилендиамином. Как и следовало ожидать, реакция протекает неоднозначно и в случае метиловых, этиловых и феннловых эфиров с выходами были получены гндроксибензоилметиленпипсразин2оны . Ытрстбутиламнд хромон2карбоновон кислоты ведут себя в реакции с этиленднамином совершенно иначе 1. Изза пространственных затруднений этнлендиамин атакует не по сложноэфирной или амидной группе, а по атому С2 и карбонилу пиронового цикла, в результате чего образуются днгндродиазеннны . Путь образования соединений , повидимому, состоит в раскрытии ииронового цикла одной из аминогрупп с последующим замыканием семичленного цикла. Ргидрокснэтиламнд щавелевой кислоты . Поведение 5,6,7,8тетрафтор2этоксикарбоннлхромона по отношению к первичным аминам не типично для известных хромоновых систем 1 Так соединенно не реагирует ни с анилином, ни даже с аммиаком. Сложноэфирная группа понижает реакционную способность . Рненасыщенного кетона, которым, по существу является хромой. При этом также уменьшается реакционная способность группы СООЕ1 вследствие компенсации частичного положительного заряда на углероде карбонила. В связи с этим большое значение имеет основность реагирующею амина. В противоположность эфиру хромонкарбоновые кислоты претерпевают характерное для хромонов раскрытие гетероцикла под действием аммиака . Образующиеся аминокислоты реииклизуются в исходные хромоны при кипячении в кислой среде. Я Н МСН. Хромон реагирует с гексиламином, образуя соль ухроманола . О СООНзРН
Здесь имеет место как нуклеофильное присоединение но активированной двойной связи, так и но карбонильной группе, что позволяет характеризовать хромон как типичный карбонильный винилог. Взаимодействие эфира с морфолином и Мметилниперазином не затрагивает гетероцикл, а приводит к образованию производных 7аминохромоиа 4Х 1. П продолжение этих исследований были проведены реакции эфира с К2амнноэтил и Цидроксиэтилэтнлсмдиамиами. В реакции е М2гндрокнспилэтилендиамином. ЗО. Свободная аминогруппа промежуточного пиперазин2она взаимодействует далее с активированной двойной связью с образованием б и цикл и чес кого соединения пиперазинопнразина 0. Ш5
О СОЕ

2Эгоксикарбонил и 2карбокси5,6,7,8тетрафторхромоны , в реакции с офенилендиамином образуют хиноксалин2он 1. При нагревании в димстилсульфоксиде в присутствии триэтиламина хиноксалон даст продукты гетероциклизации хииолинохиноксалоны , повидимому, за счет большей ароматичности пиридонового цикла. При взаимодействии хромонов , с оаминофенолом был получен бензоксазин2он . Кпрбоксн2мепш5,6. С2 с последующим расщеплением пиронового кольца и дскарбоксилированисм . Кислотный гидролиз образующегося аминоенона приводит к 2метил5. Дскарбокошированис легко происходит и при взаимодействии соединения с пиперидином, хотя нуклеофильная атака в данном случае приводит к замещению атома фтора в положении 7 ароматического кольца и образованию хромона . Эфир реагирует с аммиаком и бензиламином, давая замещенные аминосноны и и их циклические производные кумарины . II кислой среде аминоенон претерпевает гидролиз с последующим дскарбоксилированисм. ЫН

СН О 6
.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.201, запросов: 121