Фосфаареноциклофаны. Синтез, структура, химические свойства

Фосфаареноциклофаны. Синтез, структура, химические свойства

Автор: Евдокименкова, Юлия Борисовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2002

Место защиты: Москва

Количество страниц: 167 с.

Артикул: 4312429

Автор: Евдокименкова, Юлия Борисовна

Стоимость: 250 руб.

Фосфаареноциклофаны. Синтез, структура, химические свойства  Фосфаареноциклофаны. Синтез, структура, химические свойства 



Ароматические фрагменты циклофановой системы могут быть представлены бензольными либо конденсированными ароматическими ядрами. В таком случае их обозначают как карбофаны, ароматическими гетероциклами гетерофаны. Макроцикл, мостики которого содержат только углеродные атомы, обозначается как карбафан, если в мостиках присутствуют гетероатомы гетерафан с добавлением к названию приставки, соответствующей типу гетероатома , . Перфиксы орто, мета, параобозначают тип замещения в бензольных кольцах. Например, 2. Названия циклофанов, имеющих цепочки одинаковой длины, могут быть записаны сокращенно, например, парациклофан 1. Название циклофанов, включающих ароматические кольца, отличные от бензольного, а также гетероароматические кольца, содержат название соответствующего цикла с окончанием фан, перед которым в круглых скобках цифрами записывают положение атомов цикла, к которым присоединен мостик. Например, 1,дитиа2. При наличии в молекуле различных ароматических колец их названия указывают последовательно и используют окончание фан. Например, 2парацикло,6пиридинофан 3. В названиях циклофанов, содержащих более 2х мостиков, а также в названиях многослойных цикпофанов, перфиксы орто, мета, пара не используют, а применяют цифровую систему обозначений. Например, 2. Структура циклофанов. Структура бензоциклофанов. Структура парациклофанов. Изучение структуры простейшего представителя 2. А . В связи с этим сближенные бензольные кольца испытывают отталкивание и искажение их плоскостей, приводящее к конформации типа ванна Рис. Крамом были рассчитаны параметры молекулы, позднее эти данные были подтверждены с незначительными изменениями методом РСА . Рис. В УФспсктре соединения 1 присутствовали полосы поглощения с Х,пах 5, 0 и 0 нм. По сравнению с УФспектром бензола Хтах 4, 3,5 и 4,5 нм в спектре 2. Поэтому, несмотря на наличие на первый взгляд полости, рассматриваемая система не может образовывать соединения включения, зато способна проявлять элекгронодонорные свойства, что дает возможность образовывать хскомплексы по ароматической части молекулы. Изучение 2. Н ЯМРспектроскопии показало, что все ароматические протоны в молекуле эквивалентны и дают синглетный сигнал с химическим сдвигом 6. Сдвиг сигнала в сильное поле по сравнению с сигналом протонов в бензоле 7. Конформацию молекулы 2. Подобной конформацией, в которой ароматические ядра расположены друг над другом и близки к параллельным, обладают и другие, как симметричные 3. Если число атомов в мостике равно трем, то мостиковые фрагменты обладают своей собственной конформацией . Его 2,замещенное производное 2,бисфенилтиа3. Это было доказано рентгеноструктурным исследованием и подтверждено данными Н ЯМРспектроскопии. Основываясь на разнице в химических сдвигах протона 5С 3. Структура метациклофанов. Если конформационные возможности малых парациклофанов ограничены сынформой ввиду относительной жесткости их молекул, то исследования более подвижных метациклофанов показали, что большинство из них могут принимать как сын так и антыконформацию . Для 2. С, энергетический барьер между ними составляет ккалмоль. При конформационном равновесии при комнатной температуре у 2. Сынформа доминирует в том случае, если в молекуле присутствует интернальный заместитель . В спектрах ЯМР Н конформеров 7 различаются характеристики интернального протона Н у сынизомера его сигнал имеет химический сдвиг 6. Для соединения 9 РСА показал существование изомера креслованна сынформы. При этом плоскости бензольных колец в молекуле не параллельны, а расположены под углом . Рассмотренные примеры показали, что конформационное состояние ш. Если т2, соединение принимает преимущественно антыформу. Если в ароматическом кольце присутствует интернальный заместитель, то сынформу. При ш3 обычно доминирует сынизомер. Структура нафтоциклофанов. В ряду 2. При соединении нафталинов в положениях 2,6 и 1,5 образуются оптически не активные изомеры , и , в которых нафталиновые фрагменты полностью перекрываются, и хиральные изомеры , , , где плоскости нафталинов перекрещиваются под у юм .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 121