Синтез и реакции оптически активных производных ряда 2-метил-3-циклопропилиндола

Синтез и реакции оптически активных производных ряда 2-метил-3-циклопропилиндола

Автор: Бурчак, Ольга Николаевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2002

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 168 с. ил

Артикул: 2325081

Автор: Бурчак, Ольга Николаевна

Стоимость: 250 руб.

Синтез и реакции оптически активных производных ряда 2-метил-3-циклопропилиндола  Синтез и реакции оптически активных производных ряда 2-метил-3-циклопропилиндола 



Помимо ароматических азагстсроциклов индолов в литературе описано еще несколько примеров насыщенных пятнчленных гетероциклов с одним атомом азота, полученных из тсрпсновых соединений. Одно из них соединение , предшественником которого является карвон Схема 7. Этот продукт образуется в результате внутримолекулярного сочетания циклогексениламина с использованием цирконоциноп . Триииклическкй кетой используется для получения алкалоида дендробина , используемого в медицине как тонизирующее, жаропонижающее и гипотензивное средство 9. Схема 6. Схема 7. Фотохимически инициируемые превращения также могут быть использованы для синтеза гетрагндропирролов. Так, реакция Ынитрозопиперидина с аииненом 9 приводит к раскрытию циклобутанового кольца и последующему образованию итроксилыюго радикала Схема 8 . Однако данный процесс вряд ли может быть использован в препаративных целях в виду низких выходов продуктов гетероциклического строения. Схема 8. Пятичленные циклы с двумя гетероатомами. Большее разнообразие синтетических методов описано в работах, посвященных терпеновым пятичленным гетероциклам с двумя гетероатомами. Здесь широко представлены как реакции получения ароматических производных пиразолов, изоксазолов, тиазолов. Ароматические иятнчленные гетероциклы с двумя гетероатомами ииразолы и нзоксазолы были одинаково успешно сингезированы как на основе монотсрпснов, гак и на основе трктсрпснов. Причем, во всех случаях использовался один и тот же синтетический подход вначале получают терленовыс Рдикарбоннльныс производные типа , а затем проводят взаимодействие таких соединений с гидразином или гндроксиламином с образованием пиразолов и изоксазолов Схема 9. Механизм ттого превращения можно представить как два последовательных нуклеофильных присоединения по карбонильным группам. Схема 9. В качестве Рдикарбоннльных производных пснтацикличсских тритсрпснов обычно использовались 2формилЗкетонм и 2ацстилЗкстоны КМс, Вт, СВ, СОЕ. Схема . Обработка полученных Здикарбонильных соединений гидразингидратом в спирте приводит к пиразолам . С3 гетероцикла. При взаимодействии тритерпенових днкетонов с гидроксиламином образуются нзоксазолы . Такою рода превращения были проведены на целом ряде трнтерпеноидов, а именно производных глицирретовой . Г, . Н и рНглиииррстатов , выходы составляют около . Интересно отмстить, что при проведении реакции с гидроксилами но м строение тетероцнкла зависит от условий, в которых осуществляется гетсроииклизация. При использовании вместо уксусной кислоты лнрилиноспиртовой среды образуются изоксазолм типа . Схема . При использовании для проведения гетероциклизации замещенных гидразинов также наблюдается образование двух изомерных пиразолов и , соотношение выходов которых зависит не только от природы заместителя при атоме азота, но и от строения исходного дикарбонильного соединения Схема . Тем не мснсс, было показано, что основным продуктом обычно является изомер , вероятно, как результат наиболее предпочтительной первичной нуклеофильной атаки по карбонильной группе в боковой пени тритериенонда , . Схема . Схема . Мс. Данный синтетический подход конденсация Рдикарооннльных соединений с бидентатными азотсодержащими нуклеофилами также хорошо работает н в случае монотсрнсноидов агидроксиметиленкстоны, полученные из пулегона , ментона и камфоры . Рисунок 2 , , ЗО, ЗI. Для получения ниразолов на основе монотерненов в качестве исходных субстратов использовались не только рдикарбонильные соединения, но и ренамннокетоны. Так, снаминокстоны и , полученные из 3карена 6 и лимонена , взаимодействуют с различными замещенными гидразинами с образованием производных пиразола , . Для реакций енамннокетонов также возможно образование двух позиционных изомеров. Например, при взаимодействии снаминокстона с метил и феннлгидразнном происходит образование изомерных ниразолов и . Схема . Для остальных замещенных гидразинов наблюдалось образование только одноп изомера. Пмразолшювые и нзоксазолидиновыс производные могут быть получены без предварительной модификации исходных монотсрпснов.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.239, запросов: 121