Синтез и исследование новых производных фосфористой и фенилфосфонистой кислот

Синтез и исследование новых производных фосфористой и фенилфосфонистой кислот

Автор: Блохин, Юрий Иванович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2002

Место защиты: Москва

Количество страниц: 376 с. ил

Артикул: 2612812

Автор: Блохин, Юрий Иванович

Стоимость: 250 руб.

Синтез и исследование новых производных фосфористой и фенилфосфонистой кислот  Синтез и исследование новых производных фосфористой и фенилфосфонистой кислот 



Важно, что атомы азота в структурах 2г, 8г имеют плоскотригональную координацию, а в комплексе 9г уплощеннопирамидальную сулемы валентных углов при атомах К1, И2 и И3 равны 6. Учитывая известную зависимость длины связи РШ от степени ггирамидатьности атома азота становится понятным отсутствие уменьшения длины связи Р при переходе от некоординированной молекулы к амидофосфитному лиганду в комплексе 9г. Следует также отметить небольшое укорочение связей РО в гетероциклах при координации 1. А в и 1. А в комплексах 2г, 8г, 9г. Этот факт может быть связан со стабилизацией конформации кресла молекулы лиганда в меташюкомллексе, что характерно для 1,3,2диоксафосфоринанов X 1 с аксиальной ориентацией элеклроноакцепторного заместителя . В соответствии с изложенным вытекает, что наблюдаемые при координации изменения геометрии циклического амидофосфитного лиганда могут быть объяснены электронными факторами. Остальные геометрические параметры молекул 8г, 9г имеют ожидаемые значения. ВандерВаальса, сокращенных межмолекулярных контактов нет. Координаты неводородных атомов и их эквивалентные изотропные температурные факторы приведены в табл. Длины связей и валентные углы даны в табл. Таким образом в результате проведенного исследования комплексообраэования галогенидов Си1 с амидами фосфористой кислоты Ь при разных их молярных количествах выявлено, что структуры образующихся координационных соединений определяются соотношением реагентов МЬ и природой фосфорорганического лиганда. При этом получены моно и биядерные комплексы. Найдено, что моноядерные системы имеют обычное для СиТ тетраэдрическое строение координационного узла ВгСиР3. В то время как биядерные комплексы являясь димерными с двумя мостиковыми атомами брома содержат два типа атомов меди тетраэдрически координированный и плоскслригональный. Методом ЯМР Р показано, что сильнопольный координационный сдвиг в синтезированных комплексах, подтверждающий координацию металла по атому фосфора, находится в зависимости от характера заместителей у этого электронодонорного гетероатома лиганда. В процессе исследования представлялось интересным выяснить влияние природы заместителя у атома меди на комплексообразование ее с фосфамидами. С этой целью галоген в соединении одновалентной меди был заменен на объемный органический фенил эти нильный фрагмент. Полученный фенилацетиленид меди ФЛМ исследовался в комллексообразовании с амидами фосфористой кислоты разной химической природы. Необходимо отмстить, что ФАМ изучали в реакциях с серией третичных фосфинов. При этом в зависимости от типа заместителей в фосфинах и соотношения реагентов МЬ синтезированы комплексы с разным содержанием лигандов . РгСССи2РКМе . Хотя доказательство состава и строения этого координационного соединения не проводилось. Полученные комплексы представляют собой бесцветные кристаллические вещества, хорошо растворимые в большинстве органических растворителей, плавящиеся с разложением. Основные свойства их приведены в табл. Выявлено, что в найденных условиях комплсксообразования при молярном соотношении реагентов ФАМЬ образуются тетрамерные координационные системы типа РЬСССиЬ4, что согласуется с экспериментальными данными, полученными нами ранее для подобных галогенидных производных Си1 состава ХСиЬ . Однако и в реакциях, проводимых с избытком фосфамидов соотношение реагентов ФАМЬ и , получены комплексы такого же состава. Этот результат существенно отличается от данных по комплексообразованию фосфамидов с галогенидами Си1 , и ФАМ с фосфиновыми лигандами, с которыми в зависимости от соотношения реагентов МЬ получены комплексы разного состава . Такая особенность комплексообразования фенилацетиленида меди с амидами фосфористой кислоты обусловлена, вероятно, наличием у атома металла более объемного, чем галоген в СиХ фенил эти нильного заместителя, а также природой фосфор Неорганического лиганда, проявляющего разные электронные эффекты. Исследование показало, что фосфамидные и фосфиновые лиганды поразному влияют на спектральные характеристики их комплексов с ФАМ. Сое д и и е н и е В ы . С ,,Н СиК О ,Р . Юг 3 4 0, 2,5 ,5 , 6, 8.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.460, запросов: 121