Синтез и исследование бициклических бис-лактамов

Синтез и исследование бициклических бис-лактамов

Автор: Бронзова, Ирина Александровна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2002

Место защиты: Москва

Количество страниц: 107 с.

Артикул: 3294833

Автор: Бронзова, Ирина Александровна

Стоимость: 250 руб.

Синтез и исследование бициклических бис-лактамов  Синтез и исследование бициклических бис-лактамов 

Оглавление.
Введение
Глава 1. НСвязывание в инжиниринге кристаллов Обзор литературы.
1.1 Трудности инжиниринга кристаллов.
1.2 Самоорганизация при помощи Нсвязывания
1.3 Кристаллические структуры, образованные водородными связями типа . О.
1.4 Кристаллические структуры хиральных соединений и спонтанное разделение.
Глава 2. Обсуждение результатов.
2.1. Синтез ББЛ ряда 3.3.1 и 2.2.2.
2.1.1. Синтез ББЛ ряда 3,7диазабицикло3.3.1нонан2,6диона
2.1.2. Синтез ББЛ ряда 2,5диазабицикло2.2.2октан3,6диона
2.1.3. Синтез производных ББЛдикарбоновых кислот
2.1.3.1. Синтез диэфиров ББЛдикарбоновых кислот
2.1.3.1.1. Синтез диэфиров 2,5диазабицикло2.2.2октан3,6дион1,4дикарбоновой кислоты
2.1.3.1.2. Синтез диэфиров 3,7диазабицикло3.3.1нонан2,6дион1,5дикарбоновой кислоты
2.1.3 Синтез диэфиров ББЛдикислот через соответствующие бис
хлорангидриды
22. Синтез диамидов ББЛдикарбоновых кислот
2.1.3.3. Синтез солей ББЛдикислот
2.2. Исследование свойств синтезированных соединений.
2.2.1. Исследование молекулярных и кристаллических структур ББЛ
2.2.1.1. Гомохиральная самосборка ББЛ в кристалле.
2.2.1.1.1. Гомохиральная самосборка в кристалле 3,7диазабицикло3.3.1нонан2,6диона
2.2.1.1.2. Гомохиральная самосборка в кристалле моногидрата диамида 3.7
диметил3,7диазабицикло3.3.3нонан2,6дион1,5дикарбоновой кислоты.
2.2.1.2. Гетерохиральная самосборка ББЛ в кристалле
2.2.1.2.1. Гетерохиральная самосборка в кристалле диэфиров 3,7диазабицикло3.3.1нонан2,6дион1,5дикарбоновой кислоты.
2.2.1.2.2. Стереорегулярная самосборка в кристалле диастереомсрных диэфиров ББЛдикарбоновых кислот
2.2.1.2.3. Гетерохиральная самосборка в кристалле диамидов ББЛдикарбоновых кислот.
2.2.1.2.4. Гетерохиральная самосборка в кристалле солей ББЛдикарбоновых кислот.
2.2.2 Исследование синтезированных соединений в качестве присадок к
углеводородным топливам и смазочным маслам.
2.2.2.1. Исследование биологической активности синтезированных соединений
2.2.2.2. Испытание некоторых синтезированных соединений в качестве депрессорных присадок
Глава 3. Экспериментальная часть.
3.1. Методики к схеме синтеза 3,7диазабицикло3.3.1нонан2,6диона
3.2. Методики схемы синтеза 2,5диазабипикло2.2.2октан3,6диона
3.3. Методики получения производных ББЛдикарбоновых кислот.
3.3.1. Методики получения длинноцепных диэфиров ББЛдикарбоновых кислот
3.3.2. Методики получения диэфиров ББЛдикарбоновых кислот
3.3.3 Методики к схемам синтеза амидов и бисамидов ББЛдикарбоновых кислот
3.3.4. Методики синтеза исходных и вспомогательных реагентов
Выводы.
Литература


Предмет настоящей работы синтез и исследование самосборки в кристалле новых бицнклических бислактамов ЬБЛ симметрии С2. Каркасные гетероциклы давно привлекают внимание исследователей по многим причинам. Они имеют жесткую фиксированную структуру и обладают комплексом уникальных свойств. Например, 1азобицикло2. ОАВСО широко используются как химические реагенты,яп катализаторы различных процессов, лиганды. Нами предпринят поиск супрамолскулярных сингонов в рядах 2,5диазабнцикло2. Такой выбор объясняется наличием в из молекулах двух лактамных фупп, обеспечивающих самоассоциацию с образованием супрамолекулярных структур. Термин Супрамолекулярная химия ввел в году французкий ученый Ж. М. Лен. У истоков этой междисциплинарной науки стоят работы трех нобелевских лауреатов года Ч. Педерсена, Д. Крама и ЖМ. Лена. Супрамолекулярная химия развилась в обширную область знаний, включающую несколько направлений. Наиболее широко изучены краунэфиры,, которые нашли применение во многих сферах. Получил развитие тсмплантныи синтез, синтез переключающихся молекулярных ансамблей, самосборка и самоорганизация молекулярных ансамблей, за счет координационных связей, электростатических взаимодействий, водородных связей. В настоящей работе на пример ББЛ ряда 3. Нсвязывания. Эти соединения имеют симметрию С2 и два асимметрических центра в голове моста с одинаковой конфигурацией, поэтому они могут существовать только в двух энантиомерных формах. Известно, что при самосборке в кристалле получаются различные супраструктуры в зависимости от того, участвуют в ней один энантиомер гомохиральная самосборка или оба гетерохиральная самосборка. Гомохиральная самосборка приводит к кристаллизации в виде конгломерата рацемическая смесь гомохиральных кристаллов. Однако подавляющее большинство рацематов образуют гетерохиральные кристаллы, список конгломератов крайне мал 0 примеров и найдены они в основном случайно. По современной оценке, только всех твердых хиральных соединений кристаллизуются в виде конгломератов. В связи с этим одна из основных задач диссертации поиск ББЛ, способных к гомохиральной самосборке с образованием кристаллических конгломератов и спонтанное разделение последних на энантиомеры. ББЛ 3,7диазабицикло3. ББ 1дикислот типа 3. ББЛ ряда 2. Глава 1. НСвязывание в инжиниринге кристаллов Обзор литературы. Трудности инжиниринга кристаллов. Способность предсказывать кристаллическую структуру на основе молекулярного строения была бы неоценима для разработки кристаллов с заранее определенными свойствами. По этому вопросу нет единою мнения. Такая предсказуемость либо полностью огриналась,5 либо ограничивалась простейшими углеводородами или другими низкополярными органическими соединениями. Решая эту проблему с помощью квантовомеханических методов, сталкиваются с серьезными математическими трудностями. В упрощенном виде эти затруднения объясняются тем, что при рассмотрении кристалла так же, как атома или молекулы как ансамбля взаимодействующих ядер и электронов приходится иметь дело с вычислением таких энергетических эффектов, которые намного порядков больше энергии связи между атомами, определяющей устойчивость собственно кристаллической постройки. Иными словами квантомеханические расчеты кристаллической структуры должны обладать огромной точностью, чтобы правильно предсказать стабильность структуры кристалла и те свойства, которые зависят от величины энергии связи, а также от характера ес изменения при изменении межатомных расстояний. К ним относятся практически вес важнейшие свойства кристалла, которыми интересуются многие специалисты тепловые, упругие, механические, диэлектрические свойства. Пытались решить проблему при помощи кристаллохимии. Этот подход заключается в том, чтобы перейти от полного расчета всех взаимодействий в электронноядерной системе к расчету энергии связи между ними. Для этою нужно сразу принять, что кристалл состоит из атомных или молекулярных частиц, которые связаны друг с другом благодаря силам межатомного межмолекулярного взаимодействия и расположены в строгом геометрическом порядке, подчиняющемуся одной из 0 пространственных групп симметрии.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.206, запросов: 121