Реакции полных тиоэфиров фосфористой кислоты с галогенидами металлов подгрупп никеля и цинка и α-галогенальдегидами

Реакции полных тиоэфиров фосфористой кислоты с галогенидами металлов подгрупп никеля и цинка и α-галогенальдегидами

Автор: Валиуллина, Раушания Жавдатовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2002

Место защиты: Казань

Количество страниц: 107 с. ил

Артикул: 2320557

Автор: Валиуллина, Раушания Жавдатовна

Стоимость: 250 руб.

Реакции полных тиоэфиров фосфористой кислоты с галогенидами металлов подгрупп никеля и цинка и α-галогенальдегидами  Реакции полных тиоэфиров фосфористой кислоты с галогенидами металлов подгрупп никеля и цинка и α-галогенальдегидами 



Автор считает приятной обязанностью выразить благодарность научным руководителям за ценные советы, постоянное внимание и помощь, оказанную при выполнении данной работы. ГЛАВА 1. Традиционно большинство фосфорорганических соединений синтезируют, используя в качестве исходных веществ галондангидриды кислот фосфора и тал оидфосфины . Однако промышленное производство ФОС на основе этих технологий связано с большими энергетическими затратами и значительным количеством нереализуемых побочных продуктов, а также экологически опасно вследствие сложности утилизации образующегося хлористого водорода. Современное состояние химической промышленности и экологическая обстановка требуют замены этих технологий на более чистые и экономичные способы. К этим альтернативным направлениям могут быть отнесены методы, основанные на использовании элементного фосфора. Реакцией белого фосфора с дисульфидами осуществлен синтез тритиофосфитов, переход от которых к другим производным Р III весьма проблематичен. Так реакции полных тиоэфиров кислот Р III с протонодонориыми реа
гентами протекают в довольно жестких условиях или вовсе не имеют места 9. При этом введение в сферу реакции третьего реагента может привести к образованию ФОС в более мягких условиях. Такими реагентами могут оказаться соли переходных металлов или их комплексы с тритиофосфитами, каталитические свойства которых уже известны. Методам получения комплексных соединений переходных металлов, содержащих тиокислоты Р III в качестве лигандов, и способам координации лиганда с металлом и посвящен настоящий обзор научной литературы. Производные металлов I группы периодической системы. Первые работы в области комплексных соединений переходных металлов, содержащих в качестве лигандов тиоэфиры кислот РШ, выполнены А. Е. Арбузовым, впервые получившим кристаллические комплексы производных РШ с одногалоидными солями меди. Сначала это были тиоэфиры дифенилфосфинистой кислоты РЬгРЯЯ Я Е, Ви, С5Н , смешанные 0,8тиофосфиты ЯОз. Р8Е,, Я Е, Рг, п 1,2 и тиоэфиры циклического строения . К ранним работам относится и сообщение Липперта и Райда о реакциях триалкилтрнтиофосфитов с солями меди, серебра, золота и ртути. В случае 2, Н1г и АиСЬ указаны только температуры плавления комплексов этих солей с триалкилтритнофосфигами где Я Е, Рг,
Только в е годы с использованием современных методов исследования были возобновлены работы по комплексообразованию тиокислот трехвалентного фосфора с солями меди. С целью выяснения факторов, влияющих на процесс комплексообразования и тип координации, авторами были изучены реакции триалкилтритиофосфитов, имеющих различные заместители у атома фосфора, с галогенидами одно и двухвалентной меди На1 С, Вг, I. При нагревании смеси одногалоидных солей меди и триалкилтритиофосфитов в различных растворителях хлороформ, ацетонитрил, гексан происходит образование металлокомплексных соединений, имеющих, по данным элементного анализа, состав . Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что молекулы комплексов Р8Е0з с СиВг и Си1 являются изострукгурнымн. В случае комплекса трифенилтритиофосфита с СиС1, по данным рентгеноструктурного анализа , полимерные звенья представляют собой 5членные циклы. Координация атома меди во всех комплексах тетраэдрическая. РЬ5Ч РЬ РИ
С
и
X
Такой тип координации с участием обоих атомов амбидентной системы РВ в ряду производных кислот трехвалентного фосфора является принципиально новым . Авторы отмечают, что при замене галогена на другой галоген в медной соли наблюдается сохранение одной и той же кристаллической структуры, хотя известно, что иногда замена брома на иод отражается на структуре кристалла , . Влияние стерического фактора в лиганде рассматривается на примере взаимодействия триизопропилтритиофосфита с СиВг. В данном случае также образуется комплексное соединение состава . Однако более объемистые заместители препятствуют образованию связи металла с атомом серы и наблюдается координация меди только по одному из реакционных центров атому фосфора. При использовании ацетонитрила в качестве растворителя для перекристаллизации комплекса в координационную сферу меди вовлекается и молекула растворителя.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.217, запросов: 121