Изучение реакций полибромалкилбензолов по боковой цепи

Изучение реакций полибромалкилбензолов по боковой цепи

Автор: Вакаева, Светлана Сергеевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2002

Место защиты: Саранск

Количество страниц: 130 с. ил

Артикул: 2292769

Автор: Вакаева, Светлана Сергеевна

Стоимость: 250 руб.

Изучение реакций полибромалкилбензолов по боковой цепи  Изучение реакций полибромалкилбензолов по боковой цепи 

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ. Методы синтеза и химические свойства полибромароматических соединений.
1.1. Синтез полибромароматических соединений.
1.1.1. Прямое бромирование ароматического ядра.
1.1.1Л. Бромирование в присутствии кислот Льюиса.
1.1.1.2. Окислительное бромирование
1.1.1.3. Бромирование дибромизоциануровой кислотой.
1.1.1.4. Бромирование в присутствии оксида ртути II
1.1.2.Косвенные методы синтеза полибромароматических соединений
1.1.2.1. Предварительное меркурирование ароматического ядра с последующим бромдемеркурированием.
1.1.2.2. Ступенчатое введение брома
1.1.2.3. Превращения функциональных групп в предварительно бромированном ароматическом ядре.
1.1.2.4. Замещение атома брома в гексабромбензоле
1.2. Химические свойства полибромароматических соединений.
1.2.1. Реакции функциональных групп полибромароматических соединений.
1.2.1.1. Реакции метальной группы
1.2.1Л. 1. Химические свойства пентабромбензилбромида
1.2.1.2. Реакции гидроксильной группы
1.2.1.3. Реакции карбонильной группы.
1.2.1.4. Реакции карбоксильной группы
1.2.1.5. Реакции аминогруппы.
1.2.1.6. Реакции нитрогруппы.
1.2.2. Реакции, протекающие с разрывом связи Ат Вг
1.2.2.1. Реакции дебромирования.
1.2.2.2. Реакции нуклеофильного замещения.
1.2.2.3. Реакции обмена галоген металл
1.2.2.4. Каталитическое замещение.
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ
2.1. Изучение особенностей взаимодействия бромметилполиб
ромбензолов с нуклеофильными реагентами.
2.1 Л. Реакции гидролиза полибромбензилбромидов в некоторых растворителях.
2.1.2. Реакции пентабромбензилбромида I со спиртами и алкоксидами щелочных металлов
2.1.3. Взвимодействие полибромбензилбромидов с енолятами некоторых Рдикарбонильных соединений.
2.1.4. Реакции бромида I с серусодержащими нуклеофилами
2.2. Изучение реакций сопряженного замещения водорода в метальной группе пентабромтолуола.
2.3. Реакции окисления в боковой цепи полибромалкилбензолов
2.3 Л. Окисление пентабромтолуола П1
2.3.2. Окисление производных пентабромтолуола.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Получение и очистка реагентов и растворителей
3.2. Синтез 2,3,4,5,6пентабромбензилового спирта II
3.3. Синтез 2,3,4,5,6пентабромбензилформиата VI
3.4. Синтез димеггил2,3,4,5,6пентабромбензиламина VII
3.5. Синтез 4метокси2,3,5,6тетрабромбензилформиата X.
3.6. Синтез 4метокси2,3,5,6теграбромбензилового спирта XI
3.7. Получение этил2,3,4,5,6пенгабромбензилового эфира ХП
3.8. Получение нбутал2,3,4,5,6пентабромбензилового эфира Х1П.
3.9. Получение изопропил2,3,4,5,6пентабромбензилового эфира XV
3 Получение изобутил2,3,4,5,6пентабромбензилового эфира XIV.
3 Получение вт0р.бутил2,3,4,5,6пентабромбензилового
эфира XVI.
3 Получение быспентабромбензилового эфира XVII.
3 Получение этил4метокси2,3,5,6тетрабромбензилового
эфира XXI.
3 Получение 2,3,4,5,6 пентабромбензилтиола XXV.
3 Получение 6испентабромбензилсульфида XXVI.
3 Синтез бромида Бпентабромбензилтиурония XXVIII
3 Синтез Бпентабромбенэилпгиосульфата натрия XXIX
3 Синтез 6спентабромбензилдисульфида XXX.
3 Получение 2,3,4,5,6пентабромбензилпиридинийбромида
XXXI
3 Получение 2,3,4,5,6пентабромбензиламина ХХХП.
3 Реакция гидролиза бромида I в диоксане
3 Реакции бромида I в диметилсульфоксиде
3 Реакции бромидов I и IX в диметилформамиде
3 Расщепление эфиров XII и XV под действием соответствующих алкоксидов натрия
3 Реакции бромидов I, IX с енолятами рдикарбонильных соединений в этаноле
3 Реакции бромидов I, IX с енолятами Рдикарбонильных соединений в диметилформамиде или толуоле.
3 Реакция расщепления этил3оксо2пентабромбензилбутаноата ХХШа этоксидом натрия
3 Реакции гидролиза этил3оксо2пентабромбенэил
бутаноата ХХШа
3 Реакция гидролиза этил3пентабромфенилпропаноата XXIV
3 Реакции пентабромбензилбромида I с 2 или 2 в ДМСО или Д МФА.
3 Взаимодействие толуола Ш с яеи.бутоксидом калия в пиридине.
3 Взаимодействие толуола Ш с С4Н9ОК и Вгг в пиридине.
3 Взаимодействие толуола Ш с i в пиридине
3 Взаимодействие толуола Ш с i и СВг4 в пиридине
3 Окисление 2,3,4,5,6пентабромтолуола III перманганатом калия
3 Реакции пентабромбензилбромида I с гидрокарбонатом натрия или триэтиламином в ДМСО
3 Реакции пентабромбензилбромида I с нитратом ртути II в диоксане.
3 Реакция пентабромбензилбромида I с нитратом серебра в ДМСО.
3 Взаимодействие 2,3,4,5,6пентабромбензилпиридинийбромида XXXI с лнитрозодимеггил анилином в растворе
3 Окисление 2,3,4,5,6пентабромбензилового спирта ДМСО,
активированным уксусным ангидридом.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


В этой связи следует ожидать, что наиболее перспективными направлениями в синтезе новых функциональных производных полибромароматического ряда являются направления, связанные с превращениями в боковой цепи легкодоступных полибромалкилбензолов. Работа состоит из 3 глав литературного обзора, обсуждения результатов и экспериментальной части. Литературный обзор посвящен методам синтеза и свойствам полибромароматических соединений. Во второй главе изложены и обсуждены результаты выполненной работы. Работа выполнена по открытому плану по темам 1 Разработка новых методов синтеза функциональных производных полибромароматических соединений на основе трансформаций в боковой цепи полибромалкилбензолов и Исследование реакционной способности алкильных групп в полибромалкилбензолах и разработка на этой основе методов синтеза новых полибромароматических соединений НТП Минвуза РФ 3. Польшей получения полибромароматических соединений прямым бронированием ароматического ядра жидким бромом при высокой температуре были описаны в литературе еще в г. Так, Кекуле 1 длительное время нагревал нитробензол с избытком брома в запаянной ампуле при 0 С. В результате реакции были выделены соединения, которым он приписал структуры три, тетра и пентабромбензолов. Кернер 2 провел аналогичные опыты с бензойной кислотой и также получил несколько продуктов, которые описал как полибромбензойные кислоты различной степени бромирования. Однако температуры плавления соединений, описанных в работах 1,2, существенно на С отличаются от температур плавления аналогичных структур, синтезированных во второй половине XX века, строение которых надежно подтверждено современными физикохимическими методами. Очевидно, в ранних работах авторы получали смеси полибромароматических соединений, которые, как показали недавние исследования , очень трудно поддаются разделению. Первый пербромароматический углеводород гексабромбензол был получен Гесснером в г. С различных производных бензола с избытком брома в присутствии иода в запаянной ампуле в течение длительного времени 7. Гесснер нашел, что бензол в указанных условиях через ч дает смесь пента и гексабромбензола чистый гексабромбензол был получен лишь после 0часовой выдержки реакционной смеси при данной температуре. СВгб 7. Впервые исчерпывающее бронирование ароматических соединений в мягких условиях предложил Густав сон в г. А1Вгз 8. Этот способ успешно применялся для бронирования фенолов , их эфиров , алкилбензолов , и используется почта в неизменном виде до настоящего времени . Обычно реакцию проводят либо с товарным А1Вгз, либо его получают непосредственно в реакционном сосуде взаимодействием алюминия с избытком брома. Для получения высокобромированных ароматических соединений практикуют также методы бромирования избытком жидкого брома при температуре 0 0 С в присутствии безводного РеВгз, который образуется непосредственно в реакционном сосуде при взаимодействии порошкообразного железа с избытком Вгг . Некоторые данные по синтезу полибромароматических соединений этими методами приведены в табл. Следует отметить, что еще первыми исследователями ,, было замечено отщепление некоторых первичных и вторичных алкильных групп при бромировании алкилбензолов и алкилфенолов в присутствии А1Вгз. Это наблюдение было подтверждено и в более поздних публикациях при изучении бромирования жидким бромом в присутствии РеВгз ,. Во всех случаях вторичные и третичные алкильные группы замещаются бромом. При проведении реакции бромирования в присутствии кислот Льюиса в течение длительного времени или в более жестких условиях это относится и к первичным алкильным группам. Таблица 1. Известны также методы исчерпывающего бромирования ароматического ядра избытком жидкого брома или броммонохлорида 1 в растворителях в присутствии кислот Льюиса при температуре 0 С. В качестве растворителей были использованы полигалогеналканы, такие, как тетрахлорэтан ,, ССЦ ,, хлористый метилен, хлороформ , дибромэтан . Этими методами с хорошим выходом были получены гексабромбензол ,, пентабромтолуол, изомерные тетрабромксилолы ,, полибромфенолы .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.218, запросов: 121