2-Полифторалкилхромоны и их производные в реакциях с N-, S- и C-нуклеофилами

2-Полифторалкилхромоны и их производные в реакциях с N-, S- и C-нуклеофилами

Автор: Усачёв, Борис Иванович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2002

Место защиты: Екатеринбург

Количество страниц: 151 с. ил

Артикул: 2306014

Автор: Усачёв, Борис Иванович

Стоимость: 250 руб.

2-Полифторалкилхромоны и их производные в реакциях с N-, S- и C-нуклеофилами  2-Полифторалкилхромоны и их производные в реакциях с N-, S- и C-нуклеофилами 



Другой подход к синтезу 2полигалоалкилхромонов основан на конденсации 2гидроксиацетофенонов с нитрилами полигалоалкилкарбоновых кислот в присутствии РЬММсКВг, в результате которой образуются аминоеноны 3. Обработка 3 раствором НС1 приводит к хромонам 2 и 2. Данный метод позволяет получать 2трихлорметилхромоны 2 которые нельзя получить при использовании в конденсации эфиров трихлоруксусной кислоты, т. Рп Н. Ме. ОМе. С1. Н СРз. Недавно нами был предложен новый подход к синтезу 2трихлорметилхромонов, в основе которого лежит модифицированная перегруппировка БейкераВенкатарамана. Г. Обработка последних НС1 в горячей АсОН приводит к соответствующим 2трихлорметилхромонам 2 8. Ип Н, Ме, ОМе. Представленные выше методы синтеза 2полигалоалкилхромонов позволяют получать галогенированные аналоги природного фурохромона, келлина, являющегося лекарственным препаратом с широким спектром полезных свойств. Так, 7трифторметилноркеллин 6 был получен при конденсации келлинона 4 с этптрифторацетатом в присутствии ЫН 9, а 7трихлорметилноркеллин 7 по двум методикам при конденсации 4 с СССЫ в присутствии 9 и при обработке Отрихлорацетилированного производного келлинона 5 ВиОК при С 8. Удобным методом синтеза 2полифторалкилхромонов является реакция полифтор2алкинкарбоновых кислот 8 с фенолами. После обработки продуктов 1,4присоединения 9 РСЫ смесью Р2О5 и МеБОзН или концентрированной Н2В, образуются 2полифторалкилхромоны 2 с выходами порядка . Аналогичный подход к синтезу 2 представлен в работе . В качестве исходных субстратов использовали этиловые эфиры 2,2дигидрополифторалкилкарбоновых кислот , которые превращали в еноловые эфиры . Последние при нагревании в присутствии ПФК дают 2полифторалкилхромоны 2. I2. При конденсации келлинона 4 с этиловым эфиром аметилтиоуксусной кислоты, сопровождающейся последующей циклодегидратацией, образуется фурохромон . Обработка избытком приводит к 7иодметилноркеллину ,. Разработан метод синтеза хромонов, основанный на реакции конденсации ркетоэфиров с офторбензоилхлоридом . Среди прочих хромонов таким способом был получен этиловый эфир 2трифторметилхромонЗкарбоновой кислоты . При кипячении в бензоле смеси 2метилхромона и БОСЬ происходит исчерпывающее хлорирование метальной группы, что приводит к образованию 2трихлорметилхромона . СС
Обработка 7метокси2этоксиметилхромона НВг в АсОН приводит к 2бромметил7метоксихромону . ССЦ приводит к соответствующим 2бромметилхромонам с выходами около . Протеканию реакции способствуют освещение или наличие в реакционной смеси пероксида бензоила. При окислении 4оксо4бензопиран3карбоксальдегидов под действием ЫаОС1 и КаОВг в АсОН образуются соответствующие 3хлор и 3бромхромоны и . Окисление 4оксо4бензопиран3карбоновой кислоты ЫаОС1 приводит к аналогичному результату, но 3хлорхромон при этом выделен с выходом использование соответствующего альдегида дает хлорхромон с выходом ,. Окисление Зацетитхромона ЫаОС1 в АсОН приводит к образованию 3ацетил2ацетоксиЗхлорхроманона. Обработка последнего разбавленной НС1 дает 3хлорхромон . В реакции окисления под действием 4оксобензопиран3карбонитрил ведет себя аналогично 3ацетилхромону, давая при этом 2ацетокси3хлор3цианохроманон. Однако, при гидролизе хроманона водной АсОН в присутствии АсОЫа был вьщелен 2аминоЗхлорхромон. Авторы работы предлагают следующий механизм образования 2аминоЗхлорхромона. Описан метод синтеза 3бромхромона, основанный на бромировании хромона под действием брома или БСИ. Реакция протекает в водном ДМСО через стадию присоединения брома по СС связи хромона. Образующееся при этом дибромпроизводное подвергается гидролизу до соответствующего бромгидрина, который легко теряет молекулу воды и переходит в 3бромхромон . Показано, что эффективным методом синтеза 3бромхромонов является бромирование аминоенонов в среде СНСЬ . И1. И2 АК Ч3 Н. В работе описано хлорирование при помощи хлористого сульфурила этилового эфира хромон2карбоновой кислоты до этилового эфира 3хлорхромон2карбоновой кислоты. Последний гидролизован до соответствующей кислоты, декарбоксилирование которой привело к 3хлорхромону. При обработке 2хлор1 5хлор2гидроксифенил 1этанона АС2О в присутствии АсСЖа образуется 3,6дихлор2метилхромон .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.237, запросов: 121