Фотохимические перегруппировки и синтез производных антрахинона

Фотохимические перегруппировки и синтез производных антрахинона

Автор: Клименко, Любовь Степановна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2003

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 271 с. ил.

Артикул: 2625324

Автор: Клименко, Любовь Степановна

Стоимость: 250 руб.

Введение
Глава 1. Обзор литературы
1.1. Фотошшцнируемые перегруппировки хинонов.
1.1.1. Фотохимическая миграция арильных групп в периарилоксипарахинонах.
1.1.1.1. Примеры фотохромных периарилоксипарахинонов.
1.1.1.2. Механизм фотоарилотропной изомеризации хинонов.
1.1.1.3. Прикладные аспекты фотохромизма арилокси
производных хинонов
1.1.2. Фотоперегруппировки хинонов, связанные с миграцией
атома водорода.
1.1.2.1. Фотохромизм периалкилпарахинонов
1.1.2.2. Механизм фотоснолизации 1мстил9,антрахинона.
1.1.2.3. Вторичные процессы при фотоенолизации
1 метил9,антрахи нона.
1.1.2.4. Фотоизомеризация производных 1гидрокси9, антрахинона
1.1.3. Примеры других фотоперегруппировок хинонов
1.2. 1,Лнтрахиноны, синтез и свойства.
1.2.1. Методы синтеза 1,антрахинонов
1.2.2. Реакционная способность 1,антрахинонов.
1.2.3. Таутомерия амино и гидроксипроизводных 1,антрахинона
Глава 2. Результаты и обсуждение
2.1. Фотохимические перегруппировки производных
1 арилокси9,антрахиноиа.
2.1.1.2Алкиламино1 арилокси9,антрахиноны
2.1.2.2Ациламино и 2ариламинопроизводные
1 арилокси9,антрахинона.
2.1.3.3, 4, 5, 8Алкил и ациламино1арилокси9,антрахиионы
2.1.4. Гидрокси, мстокси и ацетоксипроизводные 1арилокси
9,антрахинона
2.1.5. Фотохромныс свойства полизамещенных производных
1 арилокси9,антрахинона.
2.2. Реакционная способность фотоиндуцированных производных 9арилокси1,антрахинона.
2.2.1. Реакции со спиртами.
2.2.2. Реакции с аминами.
2.2.3. Таутомерия аминопроизводных 1,антрахинона
2.2.4. Кинетические исследования реакций 1,антрахинонов с аминами
2.2.5. Механизм реакции 1,антрахинонов с нуклеофилами.
2.3. Фотохимическая миграция ацильной группы в периацил окси9,
и 1,4антрахи нонах.
2.3.1. Фотохимические реакции производных 1ацетокси9,антрахинона и 9ацетокси1,4антрахинона
2.3.2. Влияние строения мигрирующей ацильной группы на скорость миграции
2.3.3. Механизм фотохимической перегруппировки периацилоксипроизводных 1,4 и 9,антрахинона.
2.3.4. Взаимодействие 1ацилокси9,антрахинонов с Снуклеофилами.
2.4. Фотохимические превращения производных 9,антрахинона
с двумя фотоактивными центрами.
2.4.1. 1 Арилокси4ацстокси9,антрахиноны.
2.4.2. Нитрозопроизводные 1арилокси9,антрахинона.
2.4.3. Диазо и азопронзводные 1арилокси9,антрахинонов.
2.4.4. Азидопронзводные 1арилокси9,антрахинона.
2.4.5. Фотолиз и термолиз 1арилтио2азидоантрахннонов.
2.5. Фотохимические реакции 1арнлцианомстил9,антрахинонов
2.6. Молекулярный дизайн фотохромных 1арилокси9,антрахинонов.
2.6.1. Фотохимический синтез макроциклических 9иминопроизводных
9.антрахинои а
2.6.2. Синтез фотоактивных полифункциональных молекул
на основе аминопроизводных 1арилокси9,антрахинона.
2.7. Исследование свойств фотохромных производных 1арилокси
9,антрахинона в растворах и полимерных матрицах
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Физикохимические методы анализа.
3.2. Исходные соединения
3.3. Амино и нитропроизводные 1арилокси9,антрахинона
3.3.1. Синтез 2, 4, 5 и 8амино и 2нитро1арилокси
9.антрахиноно в.
3.3.2. Алкилирование 2,4,5,8аминопроизводных
1 арилокси9,антрахинона
3.3.3. Ацилирование 2,4,5,8аминопроизводных
1арилокси9,антрахинона
3.3.4. Синтез 3аминопроизводных 1арилокси9,антрахинона.
3.3.5. Фотолиз 2 и 4 амннопронзводных Iарилокси9,антрахинона
3.3.6. Фотолиз ленбутилфенокси2диметиламино
9.антрахинон а
3.3.7. 2Ариламино1 нттбутилфснокси9,антрахиноны.
3.4. Гидроксипроизводные 1арилокси9,антрахинона
3.4.1. Получение гидрокси, мстокси и ацетокенпроизводных
1арилокси9,антрахинона
3.4.2. Взаимодействие гидроксипроизводных 9арилокси
1,антрахннона с водой и аминами.
3.5. Фотохимический синтез производных 1,4антрахинона.
3.6. Полигалогенпроизводные 1 арилокси9,антрахиноны.
3.6.1. Взаимодействие 1,2,3,4тетрахлор9,антрахинона
с фенолятами натрия и калия.
3.6.2. Взаимодействие 1,2,3,4тетрафтор9,антрахинона
с фенолятами натрия и калия.
3.6.3. Синтез 2амино4гидрокси1фенокси3хлор9,антрахинона
3.7. Взаимодействие 2амино9арилокси1,антрахинонов с водой, аминами, спиртами
3.7.1. Гидролиз 2алкиламино9арилокси1,антрахинонов.
3.7.2. Взаимодействие 9арилокси1,антрахинонов со спиртами
3.7.3. Взаимодействие 9арилокси1,антрахинонов с аминами
3.8. 1Ацилокси9,антрахиноны.
3.8.1. Синтез и фотолиз аминопроизводных 1ацетокси9,антрахинона
3.8.2. Получение Оацильных производных 1гидрокси2метокси
9.антрахинон а.
3.8.3. Взаимодействие 1ацилокси9,антрахинонов с Снуклеофилами.
3.9. Синтез, фотолиз и термолиз нитрозо диазо и азопроизводных
1 арилокси9,антрахинонов.
3 Синтез, фотолиз и термолиз азидопроизводных 1арилокси и
1 арилтио9,антрахинонов.
3 1Арилцианометил9,антрахиноны
3 Синтез макроцикличсских производных 9,антрахинона.
. Фотохимический синтез краунсодержащих иминов
9.антрахинон а.
. Синтез полифункциональных молекул на основе 2амино
1 арилокси9,антрахинонов.
Список литературы.
Приложение
ВВЕДЕНИЕ


Однако, введение в мигрирующую арилоксигруппу второго хромофора порфирина , либо второй фотохромной функции азобензольной не привели к успеху. XVI
Для соединения XV фотохимическая изомеризация нафтаценхиноидного фрагмента полностью отсутствовала, для соединения XVI скорость изомеризации уменьшилась в два раза, а предельно достигаемая фотостационарная концентрация ааформы уменьшилась в пять раз по сравнению с незамещенным аналогом . Новаторской оказалась идея создать комплекс порфирин хинон XVII, основанный не на ковалентной, а на водородной связи мочевинного фрагмента порфирина и карбоксилатного остатка мигрирующей фенилыюй группы . Оказалось, что в таком комплексе процесс фотоизомеризации нафтаценхинона проходит достаточно эффективно. Данная работа представляет собой первый пример, показавший перспективность использования фотохромных хинонов в фотопереключаемых молекулярных устройствах. Феноксинафтаценхиноидные монослойныс электроды применены для электрохимического преобразования записываемых оптических сигналов ,, В данном случае также использована разница в электрохимической активности исходной и фотоиндуцированной форм. Полимерные пленки на основе аминопроизводных 1фсноксиантрахинона были применены для градационного маскирования изображения при фотопечати. Их основное достоинство возможность получения изображения в момент экспонирования без какойлибо обработки, а также возможность перезаписи информации . Использование двухфотонной люминесценции позволяет существенно повысить контраст и локальность схемы оптического считывания информации, записанной в объеме образца. Благодаря термической стабильности фотоформы, а также различию квантовых выходов люминесценции исходной и фотоиндуцированной форм некоторые производные нафтаценхинона оказались перспективными при разработке устройств трехмерной оптической памяти . Термически обратимая фотоенолизация метилпроизводных парахинонов была обнаружена первоначально для 5метил1,4нафтохинона , и, вскоре, для 1 метил9,антрахинона . Промежуточное участие фотоиндуцированной енольной формы предполагали авторы при интерпретации стадий фотоокисления 1метил9,антрахинона. К. При комнатной температуре в темповом процессе происходит восстановление первоначальной структуры ,. XVII
Заместители в антрахнноновом ядре оказывают существенное влияние на величину константы скорости темповой миграции атома водорода к. Это влияние авторы связывают с изменением яэлектронной плотности на атоме углерода мстильной группы увеличение яэлектронной плотности приводит к повышению константы А, а уменьшение понижает константу скорости . На величину константы скорости А также оказывает влияние температура и природа растворителя. С повышением полярности и, в особенности, протонодонорной способности растворителя величина А уменьшается на несколько порядков . Интересные фотохромные превращения удалось наблюдать для 1гидрокси4мстил9,антрахинона XVIII . Фотохимическая стадия переноса атома водорода метильной группы в этом случае сопровождается термической стадией переноса протона ОНгруппы. Оантрахинона. Термически обратимую фотоенолизацию наблюдали также для ряда 1алкил и 1 бензил9,антрахинонов . Кинетические исследования показали, что влияние замещения в метильной группе на константу скорости к1 обусловлено как электронными эффектами изменение лэлектронной плотности на атоме углерода, так и чисто стсрическими причинами . При замещении двух атомов водорода метильной группы на фенильные группы фотоенолизация не происходит ни при К, ни при комнатной температуре. В присутствии двух разных заместителей в метильной группе зарегистрировано два структурных изомера фотоиндуцированной формы Л и В с величинами констант к, отличающимися примерно на порядок . Необычный пример фотохимической миграции атома водорода в мстилантронилиденах наблюдали авторы работы . Фотохимические превращения 4метил9,диазоантрона XX и 1,4димстил9,диазоантрона были исследованы в аргоновой матрице при К. В результате облучения видимым светом образуется антронилиден XXI, который при дальнейшем облучении перегруппировывается в хинонметид ХХ1а.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.207, запросов: 121