Фотохимические превращения некоторых терпеноидов и влияние на них комплексообразования с циклодекстринами

Фотохимические превращения некоторых терпеноидов и влияние на них комплексообразования с циклодекстринами

Автор: Лузина, Ольга Анатольевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2003

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 97 с. ил.

Артикул: 2617318

Автор: Лузина, Ольга Анатольевна

Стоимость: 250 руб.

Фотохимические превращения некоторых терпеноидов и влияние на них комплексообразования с циклодекстринами  Фотохимические превращения некоторых терпеноидов и влияние на них комплексообразования с циклодекстринами 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ВЛИЯНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ С ЦИКЛОДЕКСТРИНАМИ НА 7 ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ обзор литературы
1.1. Строение и свойства циклодскстринов
1.2. Внутримолекулярные фотохимические перегруппировки, модифицируемые 9 циклодекстринами
1.3. Цис, трансизомеризация
1.4. Межмолекулярные фотохимические реакции, модифицируемые циклодекстринами
1.5. Энантиоселективные фотохимические реакции
1.6. Заключение
2. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ НЕКОТОРЫХ ТЕРПЕНОИДОВ И ВЛИЯНИЕ НА НИХ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ С ЦИКЛОДЕКСТРИНАМИ
2.1. Фотохимические перегруппировки некоторых терпеноидов, содержащих карбонильную группу без ЦД и в его присутствии
2.2. Фотохимические иерсфуинировки некоторыхе терпеноидов, содержащих нигрильные группы без ЦД и в его присутствии
23 Наблюдение комплексообразован и я ряда терпенодов с 3ЦД с
использованием метода ЯМР
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Замена структурного фрагмента на 2,5,5триметил2,6,8триен9ильный приводит к другому течению реакции как без ЦД, так и в его присутствии имеет место лишь цис, трансизомеризация. Нами предложены возможные схемы образования всех полученных соединений, на основании которых можно проследить некоторые закономерности, присущие фотоперегруппировкам соединений со сходными остовами, предположить способы влияния ЦД на направление перегруппировок и содержание различных продуктов в реакционной смеси. Для того чтобы получить прямые доказательства существования комплексов, а также прояснить влияние конформации включенного в полость ЦД субстрата на направление фотохимической реакции мы использовали метод ЯМР. С помощью метода ЯМР Н мы изучили комплексы включения с рЦД тех карбонильных соединений, фотолиз которых в присутствии РЦД приводи т к различным результатам. Конформация этих соединений в полости РЦД, по нашему мнению, должна иметь определяющее значение для направления фотохимической перегруппировки. Для всех изученных нами комплексов наблюдаются характерные сдвиги внутренних протонов Рцд в сильное поле, что указывает на образование комплексов включения. На основании анализа распределения по молекуле субстрата протонов, си шалы которых смещаются в спектре ПМР наиболее заметно, нами предложены молекулярные структуры образующихся комплексов с рЦД для всех изученных соединений. Предложенные структуры хорошо согласуются с результатами фотолиза в присутствии рЦД, что подтверждает наше предположение о том, что структура субстрата определяет строение его комплекса с рЦД и путь его фототрансформации. При выполнении настоящей работы нами было получено новых соединений, строение которых однозначно установлено с помощью ЯМР Н и С. Автор выражает благодарность зав. ЛИКР проф. В. Л. Бархату за научные консультации и постоянный интерес к работе, сотруднику ЛФМИ к. Д. В. Корчагиной за установление строения всех полученных соединений с помощью ЯМРспектроскопии, зав. ЛМЯ ИХКиГ проф. Т.В. Лшиной и сотруднику этой лаборатории к. Н.Э. Полякову за ЯМРанализ комплексов некоторых исходных соединений с РЦД, сотруднику ЛИКР Л. Е. Татаровой за помощь в экспериментальной работе. Изучение фотохимических процессов в организованной среде привлекает все возрастающее внимание в последние годы изза возможностей этой среды изменять реакционную способность субстратов. В этих исследованиях могут использоваться разные типы организованной среды, включая молекулярные кристаллы, мицеллы, микроэмульсии, цеолиты и молекулярные комплексы типа гостьхозяин. Среди последних циклодекстрины ЦД занимают особое место как вещества, способные выступать в качестве хозяина, благодаря своей уникальной способности образовывать в водном растворе комплексы включения с малополярными частями органических молекул соответствующих размеров. Если модификация реакционной способности органических соединений с помощью комплексообразования с ЦД в нефотохимических реакциях широко изучена 13, то использование ЦД для модификации фотохимических реакций исследовано слабо и касается, в основном, превращений соединений ароматического ряда. Основные результаты работ, опубликованных до г, освещены в обзоре V. ЕагпашихЛЬу 4. В последнее время наблюдается повышение интереса к обсуждаемой проблеме, и значительное количество работ, затрагивающих различные аспекты влияния ЦД на фотохимическую реакционную способность соединений включения, появилось именно в последнее десятилетие. Необходимо отметить, однако, что объектами исследований выбирались чаще всего псе те же производные ароматического ряда. Целью настоящего обзора являлись анализ и обобщение доступного нам литературного материала с по гг, включая работы, упомянутые в обзоре V. НаташшТИу 4 за г. ЦД хиральные циклические олигосахариды, содержащие соответственно 6, 7 и 8 глюкозных единиц, связанных между собой 1,4 гликозидной связью 5. Олигосахарид мое кольцо имеет форму тора с первичными гидроксильными группами на более узком конце тора и вторичными гидроксильными группами на более широком конце. Это объясняет гидрофильный характер ЦД.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.215, запросов: 121