Синтез и свойства металлокомплексов макрогетероциклических соединений, содержащих три тиадиазольных и три замещенных пиррольных фрагмента

Синтез и свойства металлокомплексов макрогетероциклических соединений, содержащих три тиадиазольных и три замещенных пиррольных фрагмента

Автор: Ягодарова, Лариса Денисовна

Год защиты: 2003

Место защиты: Иваново

Количество страниц: 124 с.

Артикул: 2343822

Автор: Ягодарова, Лариса Денисовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Стоимость: 250 руб.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Макрогетероциклические соединения и их металлокомплексы.
Строение, синтез, свойства
1.1.1. История открытия макрогетероциклических соединений
1.1.2. Номенклатура
1.1.3. Синтез макрогетероциклических соединений
1.1.4. Комплексообразован ие
1.2. Синтез замещенных Мс и их комплексов
1.2.1. Получение замещенных фталодинитрилов и диаминов
1.2.2. Синтез замещенных Мс и их комплексов с металлами
1.2.3. Рентгеноструктурный анализ
1.2.4. Спектры ядерного магнитного резонанса
1.2.5. Физикохимические свойства макрогетероциклических
соединений симметричного строения
1.2.6. Свойства Мс, определяющие перспективы практического
применения
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНО МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1. Синтез 4я7ретбутилфталодинигрила
2.2. Синтез 3,6диалкилоксифталодинитрилов
2.2.1. 3,6Дипентоксифталодинигрил
2.2.2. 3,6Дидецилоксифталодинитрил
2.3. Синтез 3,4бис4ешбутилфенилпирролин2,5диимина
2.4. Синтез 1,2диалкилтиомалеодинитрилов
2.4.1 1,2Диметилтиомалсодинитрил
2.4.2. 1,2Дибутилтиомалеодинитрил
2.4.3. 1,2Диоктилтиомалеодинитрил
2.4.4. 1,2Дидодсцилтиомалсодинитрил
2.5. Синтез тиадиазолмакрогетероциклического соединения с ииибутилзамещенными изоиндольными фрагментами
2.6. Металлокомплексы юретбутипзамещенного Мс с двухвалентными металлами
2.7. Синтез тиадиазолмакрогетероциклического соединения с
4иретбутилфенилзамещенными пиррольными фрагментами
2.8. Металлокомплексы Мс, содержащего 4треябутилфенилзаме
щенные пиррольные фрагменты, с двухвалентными металлами
2.9. Темплатный синтез никелевых комплексов Мс на основе 1,3,4
тиадиазола, содержащих алкоксизамещенные изоиндольные фрагменты
2 Темплатный синтез никелевых комплексов Мс на основе 1,3,4
тиадиазола, содержащих тиоалкилзамещенные пиррольные фрагменты
2 Методы исследования и оборудование
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Синтез исходных веществ
3.2. Синтез макрогетероциклических соединений
3.3. Изучение строения макрогетероциклических соединений с
использованием полуэмпирических квантовохимических методов
3.4. Анализ электронных спектров поглощения
3.5. Ступенчатый синтез комплексных соединений
3.6. Темплатный синтез гетероаннуленов
3.7. Электрохимические исследования комплексов гетероаннуленов
3.8. Растворимость никелевых комплексов гетероаннуленов в
спиртах
3.9. Исследование биологической активности
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Однако, к настоящему времени строение Мс с фрагментами 1,3,4тиадиазола было установлено лишь на основании элементного анализа, электронной и ИКспекгроскопии. Вместе с тем, систематическое применение массспсктрального анализа наряду с вышеперечисленными методами позволило бы поновому взглянуть на строение и свойства данного класса соединений. Следует отмстить, что к моменту постановки работы в литературе отсутствовала информация о макрогетероциклических соединениях, сочетающих наряду с гетероароматическими циклами остатки пиррола, хотя подобные соединения могут представлять как теоретический, гак и практический интерес. В связи с этим целью настоящей работы является синтез и изучение свойств замещенных макрогетероциклических соединений на основе 1,3,. Данная работа выполнена в рамках договора о международном сотрудничестве между Ивановским государственным химикотехнологическим университетом Российская Федерация и Мадридским автономным университетом МАУ, Испания от г. Л. Макрогетероциклическис соединения и их металлокомплексы. Макрогегероцилические соединения это соединения, молекулы которых имеют циклическое строение и содержат не менее двенадцати атомов в большом внутреннем цикле атомов азота, углерода, серы и т. Среди макроциклических соединений особый интерес представляют такие, которые имеют в основе своего строения ароматическую гетероциклическую систему из атомов азота и углерода. Родоначальником этих соединений является порфирин 1а. К этой же группе относятся его производные тетразапорфин и фталоцианин 2. Х СН 1Ь X
К
М
Природные макрогетероциклические соединения порфирины играют важную роль в процессах, связанных с дыханием живых организмов и фотосинтезом растений 7. Открытые более семидесяти лет назад металлофталоцианины широко применяются в качестве пигментов и красителей, их синтез и свойства достаточно хорошо изучены и освещены в специальных монографиях 8, 9. Собственно макрогетероциклические соединения Мс 3, 4 имеют структуру схожую с фталоцианиновой, в которой один или два изоиндольных фрагмента заменены остатками ароматических диаминов. Макрогетероциклические соединения типа 3 принято называть несимметричными, а 4 симметричными. В результате поисков новых путей получения фталоцианина и работ по доказательству его строения , был предсказан и выделен ряд промежуточных продуктов предшествующих образованию фталоцианина. Первоначально был описан моноиминофталимид 5, а затем предсказан и получен 1,3дииминоизоиндолин 6 , . Изучение свойств этого соединения показало, что две его иминогруппы способны реагировать с первичными аминами. Распространение этой реакции на ароматические диамины привело к открытию макрогетерониклических соединений. Первое соединение этого нового класса 7 было описано в году Элдвиджем и Линстедом 1. Оно было получено взаимодействием 1,3дииминоизоиндолина с 2,6диаминопиридином в среде кипящего бутанола. Почти одновременно с ними Кэмпбеллом была подана заявка на патент, который был выдан году на целый ряд Мс, содержащих ядра пиридина 7, 1,2,4триазола 8, 1фенил1,2,4триазола 9. В годы были описаны Мс с остатками лфенилендиамина, 3,5диаминопиридина . Успешное развитие химия макрогетероциклических соединений получила в нашей стране. Весомый вклад в синтез и изучение свойств этого класса веществ внесли ученые Ивановского химикотехнологического института . Бородкиным В. Ф., Смирновым Р. П. и другими учеными кафедры технологии тонкого органического синтеза, наряду с уже известными типами соединений структуры 22, были разработаны способы получения новых классов Мс и , , , а также соединений с расширенной координационной полостью . Позднее в этой области стали работать Коломати , Ханак , и Торрес . Хотя по своей структуре макрогетероциклические соединения являются гетероаннуленами, английские химики называли макроциклы по исходному диамину . Для соединения, имеющего два пиридиновых фрагмента, Кемпбелл предложил название гемипорфиразин . В i макроциклы называют по правилам 1. ТГмедь И соответственно .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.219, запросов: 121