Синтез и свойства 2-(фурил-2)имидазола, его производных и аналогов

Синтез и свойства 2-(фурил-2)имидазола, его производных и аналогов

Автор: Стоянов, Валерий Маврикиевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2003

Место защиты: Краснодар

Количество страниц: 165 с. ил.

Артикул: 2616704

Автор: Стоянов, Валерий Маврикиевич

Стоимость: 250 руб.



Фурил2индолизин 8 ацилируется уксусным ангидридом , с. Рассмотренные примеры показывают, что элекгрофильная атака в фурилпирролах направлена в первую очередь на пиррольное кольцо. Это соответствует известным данным о том, что пиррол подвергается трифторацилированию в 3, раз быстрее, чем фуран . Об этом же свидетельствуют расчеты величин язарядов фурана и пиррола, согласно которым локальная яизбыточность у пиррола выше рис. Расчеты методом i iii дают сходные результаты. Высокая локальная яизбыточность индольного 0,2 для атома С3 и индолизинового циклов 0,3 для атома С3 также определяет их более высокую реакционную способность в сравнении с фурильным заместителем. Рис. Расчетные величины лзарядов пиррола и фурана метод МОХ . Исследовано нитрование 3Я5фурил2пиразолов 9а в хлороформе эквимолекулярным количеством азотной кислоты ,. Как и следовало ожидать, при С в присутствии каталитического количества серной кислоты нитруется только фурановый цикл выход 5нитрофурилпроизводных а . НЫОСНСЦ
I I I. С М
I
9ав
а Я Аг, Не1 б Я Ме в Я СА1к На примере соединений и 3,4димегил5фурил2пиразола было показано, что аналогично идет реакция и в случае применения смеси концентрированных НЫОз и НгЭО, выходы соответствующих 5нитрофурилзамещенных и . Аацилированием пиразольного кольца и приводит к образованию соединений 6, в ,. Изучено галогенирование фурилпиразолов Абромсукцинимидом в ССЦ . При действии эквимолекулярного количества 8 гфи С 1фенил3метил5фурил2пиразол бромируется исключительно в положение 4 пиразольного цикла. При использовании двух эквивалентов 8 второй бром входит в фурановый цикл. Вг
I
СС

РЬ
Реакция 1,3дифенил5фурил2пиразола с ЫВБ не селективна и при действии 1 эквивалента 8 образуется смесь соединений . При использовании избытка 8 можно получить дибромпроизводное с хорошим выходом. Элекчрофильное замещение фурилпиразолов в кислой среде протекает через катион пиразолия, что направляет реакцию в фурановое кольцо. О
Рис. Величины тгзарядов в молекулах пиразола и изооксазола метод МОХ , с. Окисление фуршптиразолов перманганатом калия в щелочной среде приводит к пиразолкарбоновым кислотам . Алкильные заместители в пиразольном цикле при этом не затрагиваются. Ме
О
СИРЬ
2. НС
а
Ме
сну
. Роданирование 1фенил3К5фурил2Д ииразолинов протекает только по параположению фенильного ядра . Такое направление реакции можно объяснить тем, что в Д2пиразолинах электронная пара агома 1 не участвует в ароматическом секстете и поэтому становится более доступной для сопряжения с фенильным заместителем. Каталитическое гидрирование в паровой фазе 3Я5фурил2А2пиразолинов приводит к восстановительному расщеплению фуранового цикла . Нитрование 3фурилК. НгБС при С протекает только по фурановому циклу с образованием соединений ,. Если заместитель в положении 5 тоже фурильная группа, то первоначально образуется смесь изомеров по обоим фурильным ядрам дальнейшее нитрование приводит к 3,ыс5нитрофурил2изооксазолу . II . Аналогично нитруется азотной кислотой в уксусном ангидриде 4фурил2 и 5фурил2изооксазолы и ,. А1кОгС,
с
о о
Бромирование 3фур илфенил и 3фснил5фурил2изооксазолов и ЫВБ идет в положение 5 фурановой группы . Аналогично, 5фенилизооксазол нитруется ацетилнитратом 5 С, ч преимущественно по положению 4 изооксазольного цикла . Следует заметить, что локальная лизбыточность изооксазольного цикла положение 4, судя по квантовомеханическим расчетам рис. ЯМР С несколько выше, чем у фурана. Очевидно, большая реакционная способность фуранового кольца в соединении определяется не относительной величиной электронной плотности, а какимито другими факторами, например, энергией локализации. Электронодефицитный 2бензимидазолильный радикал сильно пассивирует фурановый цикл и . Нитрование соединения смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида с низким выходом даег 5нитрофурилозамещенное . Молекулярный хлор не взаимодействует с соединением в ССЦ или СИСЬ при 0 С, однако, при пропускании избытка хлора в среде низших карбоновых кислот при 0 С образуется грудноразделимая смесь

1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.215, запросов: 121