Планарно-хиральные карбонильные и гидроксильные производные [2.2]парациклофана в регио- и стереоселективных реакциях

Планарно-хиральные карбонильные и гидроксильные производные [2.2]парациклофана в регио- и стереоселективных реакциях

Автор: Воронцова, Наталья Владимировна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2003

Место защиты: Москва

Количество страниц: 140 с.

Артикул: 3295532

Автор: Воронцова, Наталья Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Планарно-хиральные карбонильные и гидроксильные производные [2.2]парациклофана в регио- и стереоселективных реакциях  Планарно-хиральные карбонильные и гидроксильные производные [2.2]парациклофана в регио- и стереоселективных реакциях 



Шесть структурных изомеров с двумя заместителями в кольцах I обозначаются как орто, пара, псевдогем, псевдоорто, псевдомета, псевдопараизомеры. X старше, чем заместитель У или ХУ. Нужно отметить, что орто, псевдопара и псевдогемизомеры являются хиральными только при условии, что заместители X и У разные, тогда как псевдоорто, пара и псевдометаизомеры хиральны как в случае разных, так и в случае одинаковых заместителей X и У. Электрофильное замещение является одним из основных методов, получения производных 2. В рамках метода существуют два основных подхода к введению нескольких заместителей в кольцо 2. I, и, вовторых, реакции электрофилов с замещенными производными 2. Реакции многократного электроф ильного замещения . Полинитрование I. Реакция нитрования I смесью азотной и уксусной кислот при С была изучена Крамом . Однако, в году немецким ученым удалось провести региоселективиос полинитрованис I высоко реакционноспособным нитроний катионом при низкой температуре 0. С и затем еще 2 часа при С . В этих условия реакция полипитрования 1 протекает на , приводя к псевдопара II и псевдомета 1 динитропроизводным. Причем основным продуктом является псевдопаратожр II . Пол нация ирован не. Попытки провести полиацилирование 2. Полихлорирование I под действием хлора при катализе Ь протекает нссслективно, приводя к большому количеству производных, среди которых присутствуют продукты моио, ди и трихлорирования . Из реакционной смеси авторам удалось выделить только псевдопара изомер с выходом . Дихлорирование 1 при катализе Ре оказалось более селективным, так как позволяет получать смесь изомерных дихлоридов, содержащих строго по одному атому хлора в каждом кольце парациклофана, с суммарным выходом . При этом авторам удалось выделить и охарактеризовать так же только псевдопара изомер IV . Полибром ирован не. Дибром ирование I в присутствии Ре в качестве катализатора протекает неселективно, приводя к смеси 4 изомерных дибромидов, среди которых преобладают псевдопараV и псевдоортоУ I изомеры, тогда как выходы псевдометаVII и параVIII изомеров составляют 6 и 5 соответственно . Тетрабромирование I в условиях катализа железом приводит к образованию всего двух изомерных тетрабромидов XII и XIII в эквимолярнмх количествах по . ХШ, в то время как тетрабромид XII образуется из псевдооюдибромида VI. VII незначительно , а образования параУIII и псевдоортоУI изомеров вообще не наблюдается . Поскольку промежуточными продуктами в синтезе тстрабромидов XII и XIII являются изомерные трибромиды, этими же авторами были проведены проведены модельные реакции монобромироваиия псевдометаУ и псевдопараV дибромидов в катализируемых условиях. В реакции псевдо лемддибром и да VII был получен три бром ид IX предшественник тетрабромида XII и трибромид X предшественник тетрабромида XIII в соотношении 2 В реакции псевдопаратброида V также был получен фибромид X. XI, являющийся единственным примером бромзамешенных парациклофанов с мтязамещснисм одного ароматического кольца. Авторы предполагают, что региоселективность в процессах бромирования изомерных псевдометаII и псевдопараУ дибромидов в основном определяется стерическими затруднениями, препятствующими вступлению следующего атома брома в псевдогемположение по отношению к уже присутствующим в кольце заместителям. Таким образом, в реакциях многократного электрофильного замещения I редко наблюдается высокая региоселективность. Однако можно отметить, что преобладающим в реакционных смесях, как правило, является наиболее симметричный псевдопараизомер. Реакции электрофильного зачещешя производных 2. Главная заслуга в изучении реакционной способности производных парациклофана в данных реакциях принадлежит Д. Краму. Исследования Крама касались как изучения активациидезактивации колец в парациклофанах, так и влиянию различных факторов на направление атаки электрофила . Наиболее основной позицией в нитро или карбонильных производных является кислород заместителя, поэтому замещение должно преимущественно происходить в псевдогем положение. Наиболее основные положения в 4бром2.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.207, запросов: 121