Мультихиральные N, O-лиганды ряда [2.2]парациклофана : Синтез и применение

Мультихиральные N, O-лиганды ряда [2.2]парациклофана : Синтез и применение

Автор: Данилова, Татьяна Игоревна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2003

Место защиты: Москва

Количество страниц: 137 с. ил

Артикул: 3295469

Автор: Данилова, Татьяна Игоревна

Стоимость: 250 руб.

Мультихиральные N, O-лиганды ряда [2.2]парациклофана : Синтез и применение  Мультихиральные N, O-лиганды ряда [2.2]парациклофана : Синтез и применение 



Сравнение УФ и КДспектров и кривых ДОВ полученных гелиценов и Мгелицена, конфигурация которого была установлена методом РСА, подтвердило сделанные предположения. В году Т. Лойе и Х. Хопф с соавторами использовали оптически чистую кислоту для расщепления эфедрина на энантиомеры 4. Однако, вторую диастереомерную соль не удалось получить с достаточной степенью чистоты даже после нескольких дополнительных кристаллизаций. Разделение также осложнялось тем, что в зависимости от используемой системы растворителей образовывались соли разного состава, содержащие Яр1 и эфедрин в соотношениях и . Структура обоих аддуктов была подтверждена данными РСА. В году С. Банфи с соавторами синтезировали из энантио. II и пиррола планарнохиральный порфирин VII, марганцевый комплекс которого был использован как хиральный катализатор асимметрического эпоксидирования олефинов 5. Авторы предложили эффективную методику расщепления на энантиомеры альдегида II через его диастереомерные основания Шиффа с оптически чистым 1фенилэтиламином ФЭА и 1фснилмстилфснилэтиламином 1ФМЭА Схема 2. Индивидуальные основания Шиффа Зр,ЯV и Яр,ЯVI с се были выделены кристаллизацией смесей диастереомеров из гексана. После количественного гидролиза соответствующих оснований Шиффа были получены оба энантиомера альдегида II, как показано на Схеме 2. Абсолютные конфигурации энантиомеров были установлены сравнением их удельного вращения с удельным вращением описанных в литературе образцов II известной конфигурации 6. Л1ФЭА
i
. Схема 2. Порфирины VII были получены конденсацией энантиомсров II с пирролом и последующим окислением 2,3дихлоро5,6дициано1,4бензохиноном ООО Схема 3. Исходя из энантиомерно чистого II была получена смесь четырех изомерных порфиринов VII, представленных на Рис. Схема 3. VII Рис. Из этой смеси по стандартной методике был получен соответствующий МпШС1комплекс, который без дополнительной очистки был использован как катализатор асимметрического эпоксидирования различных олефинов Схема 4 5. О
СН2СН Аг
. Схема 4. Как было найдено, для сопряженных олефинов стирол, пхлор и ометоксистирол реакция протекает с конверсией и е. К недостаткам работы относится невозможность оценить каталитическую активность индивидуальных порфиринов. В году А. Пелтер с соавторами синтезировали амиды ряда 2. IXе из вторичных аминов Vi,б полученных в свою очередь из рацемической кислоты I и изучили стереоселективность реакций электрофильного замещения в боковой цепи таких соединений, сопровождающихся образованием дополнительного хирального центра Схема 5 7. Соотношения полученных диастереомерных продуктов определяли методом н ЯМР. Авторы показали, что все реакции алкилирования и введения фенилтиолыюй группы в IXе протекают с высокой стереоселективностью, приводя к соответствующим продуктам замещения с . РИ, Е Ме была установлена как р,5 методом РСА, для остальных продуктов алкилироваиия определение конфигураций проведено не было. Схема 5. Хлорирование и бромирование IX протекают с меньшей стереоселсктивностыо и . Авторы также наблюдали рацемизацию при стоянии в растворах некоторых ахлорамидов и всех осбромамидов, имеющих фенильный заместитель. Авторы также упоминают о том, что негалогснированные амиды X были гидролизованы до предшествующих алкиламино2. Vi,б, которые, по мнению авторов, могут использоваться как хиральные вспомогательные реагенты для асимметрического синтеза хиральных карбоновых кислот. Однако, детали процесса гидролиза амидов X и выделения соответствующих карбоновых кислот в статье отсутствуют. В годах Д. Глатсгофер с соавторами синтезировали и применили хиральные бидентатные основания Шиффа 4амино2. XI с салициловым и дитретбутилсалициловым альдегидом в качестве лигандов для асимметрического СиПкатализируемого циклопропанирования олефинов 8, 9. Основания Шиффа XII и XIII были получены из рац XI и количественно разделены на энантиомеры методом хиральной ВЭЖХ. Хиральные комплексы II XII и XIII, полученные по стандартной методике, использовались для циклопропанирования стиролов и стильбенов Схема 6.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.217, запросов: 121