Изучение строения и реакционной способности борных комплексов ацилгидроксикумаринов

Изучение строения и реакционной способности борных комплексов ацилгидроксикумаринов

Автор: Манаев, Александр Владимирович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2003

Место защиты: Москва

Количество страниц: 122 с. ил.

Артикул: 2615448

Автор: Манаев, Александр Владимирович

Стоимость: 250 руб.

Изучение строения и реакционной способности борных комплексов ацилгидроксикумаринов  Изучение строения и реакционной способности борных комплексов ацилгидроксикумаринов 



Полагают, что производное 4гидроксикумарина, находясь в таутомерной форме 2,4хромандиона, реагирует с эпоксид редуктазой витамина К, ингибируя таким образом цикл витамин К эпоксид витамина К и предотвращая тем самым синтез протромбина, ответственного за повышенную свертываемость крови. О Я
Эта схема механизма остается гипотетической, поскольку таутомерные превращения в ряду 4гидроксикумаринов систематически не изучались. Тем не менее основным направлением в поиске новых антикоагулянтов является модификация 4гидроксикумарина в положении 3. Гидроксикумарины представляют интерес также в качестве органических люминофоров и оптических отбеливателей. Учитывая выше сказанное, актуальной является разработка новых методов синтеза в ряду 3замещенных 4гидроксикумаринов и изучение строения и таутомерных превращений полученных соединений. Изучению взаимодействий галогенидо элементов III группы с рдикетонами посвящены многие исследования. В частности, подробно изучено взаимодействие треххлористого бора с 1,3дикетонами . В результате проведенных исследований установлено строение образующихся при этом соединений. Так, в реакции треххлористого бора с Рдикетоном два атома хлора замещаются енольной формой рдикетона с образованием соединения с тетракоординированным атомом бора. При этом третий атом хлора является анионном. Таким способом синтезированы бисацетилацетонаты, например, строения С5НВАиС, С5НВРеС, С5НВ2РС1б. Однако, указанные превращения характерны только для реакций с использованием треххлористого бора. Дикетонаты дифторида бора впервые были получены в г. Однако, несмотря на то, что эти соединения, обладающие интенсивной флуоресценцией в видимой части спектра, являются перспективными в качестве активных лазерных сред 7, 8, число работ, посвященных их синтезу, выделению и изучению свойств, чрезвычайно мало. Рдикетонатов металлов , , хромонов , . Далеко не всегда в этих работах проводилось выделение хслатов дифторида бора, часто образование Рдикстоната дифторида бора констатируется только при рассмотрении механизма процесса. Дифторироизводныс Рдикетонов достаточно устойчивы к нагреванию и гидролизу, чем отличаются от других органических комплексов на основе трехфтористого бора. В соответствии с данными РК и ЯМРспектроскопии их можно рассматривать как квазиароматичекие соединения нового типа . Они имеют плоское строение и блэлектронную систему, в которой электронная плотность делокализована между атомами углерода, кислорода и бора. Особую препаративную ценность приобрели комплексы Рдикетонов с трехфтористым бором. Натомов алкильной группы связанной с хелатным циклом в составе указанных комплексов. Более того, и собственно синтез комплексов 3дикетонов с ВБз оказался возможным из соответствующих мстилкстонов действием ацилирующих агентов в присутствии ВБз. Изучению ацилирования кетонов до дикетонов с применением трехфтористого бора, направлений и механизма этой реакции, а также строения образующихся промежуточных комплексов бора посвящены исследования и обзор . В ряду жирноароматических кетонов изучена реакция ацилирования замещенных ароматических кетонов ацетофенонов, катализируемая трехфтористым бором . При этом показано, что она протекает и при замене трехфтористого бора его комплексом с диэтитиловым эфиром ВБ3 ОССгНйг. Ацетофеноны взаимодействуют с уксусным ангидридом по двум направлениям. Я Н, ОН, ОС2Н5, С1, . В случае соединений с Я ОН реакция протекает преимущественно по направлению А, а в случае соединения с К по направлению В. В ряду производных Я С1, СНз, Н или ОС2Н5 реакция идет по обоим направлениям. Взаимодействием 2оксиацетофенона с эфиратом трех фтор исто го бора был получен комплекс строения IV
сн,
Получены и гетероциклические аналоги соединения IV. Снтезированы также борные комплексы V на основе производных дибензоилметана
Я алкил, Р, СБз или ОСН3. НзССНз
Карбоэтоксипроизводные 1,3,2диоксаборинов X образуются при взаимодействии диацетоуксусного эфира с трехфтористым бором
о О
сго
РвГр
сн3 ВР
0
В этом же исследовании показана способность атомов фтора к замещению при взаимодействии 2,2дифтор1,3,2диоксаборинов с реагентами Гриньяра
НзСсН. Я фенил или бутил. Проводились исследования и по изучению взаимодействия трехфтористого бора с халконами .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.354, запросов: 121