Цикло- и диалюминирование алленов триалкил- и алкилгалогеналанами, катализируемые комплексами Ti и Zr

Цикло- и диалюминирование алленов триалкил- и алкилгалогеналанами, катализируемые комплексами Ti и Zr

Автор: Шагиева, Гузель Нурисламовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 123 с. ил.

Артикул: 2626228

Автор: Шагиева, Гузель Нурисламовна

Стоимость: 250 руб.

Цикло- и диалюминирование алленов триалкил- и алкилгалогеналанами, катализируемые комплексами Ti и Zr  Цикло- и диалюминирование алленов триалкил- и алкилгалогеналанами, катализируемые комплексами Ti и Zr 

Оглавление
Введение.
Глава I. Литературный обзор
Каталитическое циклометаллпрование олефинов и ацетиленов
1.1. Циклоалюминнрование олефинов с участием титан и цирконийсодержащих катализаторов.
1.2. Алюмациклопентаны в органическом синтезе.
1.3. Каталитическое циклоалюминнрование ацетиленов
1.4. Цикломагнирование олефинов, катализируемое 22
1.5. Каталитические превращения магнийциклопентанов ..
Глава II. Обсуждение результатов
2.1. Циклоалюминнрование 1,2диенов с помощью А1Е1з, катализируемое 22
2.2. Селективный синтез 2оксо4алкилиденалюмациклогептанов и 2аза4алкилиденалюмациклогепт2енов
2.3. Циклоалюминнрование 1замещенных алленов с помощью Е1А1С1г, катализируемое комплексами Ъх.
2.4. Циклоалюминирование 1замещенных алленов с помощью КА1С1г, катализируемое комплексами Л
2.5. Диалюминирование замещенных алленов с помощью Я2А1С1 под действием комплексов П и 2х
Глава III. Экспериментальная часть
Выводы.
Литература


Выполнено целенаправленное исследование по изучению реакций цикло и восстановительного диалюминирования алленов с помощью триалкил и алкилгалогеналанов под действием металлокомплексных катализаторов. Впервые показана возможность циклоалюминирования 1,2диенов триэтилалюминием в присутствии комплексных содержащих катализаторов. Разработан однореакторный метод получения 2оксо4алкилиденалюмациклогептанов и 2аза4алкилиденалюмациклогепт2енов реакцией альдегидов, кетонов и нитрилов с 2алкилиденалюмациклопентанами, которые могут быть синтезированы i i из алленов и триалкилапанов. Е1А1С в присутствии под действием комплексов Л и Ъх. Получены новые классы ациклических алюминийорганических соединений непредельные 1,2диалюминиоэтаны и 1,4диалюминиобутаны реакцией 1замещенных алленов с диалкилхлораланами с применением Т и ггсодержащих комплексных катализаторов. Приведены наиболее вероятные схемы механизмов изученных каталитических реакций цикло и восстановительного диалюминирования 1,2диенов под действием гомогенных металлокомплексных катализаторов. Практическая ценность работы. Разработаны препаративные методы синтеза непредельных циклических, гетероциклических и ациклических АОС метилиден, алкилфенилидензамещенных алюмациклопропанов, алюмациклопентанов, 1,2диалюминиоэтанов, 1,4диалюминиобутанов, перспективных в качестве сокатализаторов процессов олиго и полимеризации непредельных соединений, а также получения практически важных сс,рнспредельных кетонов, спиртов, а,собифункциональных соединений с заданной конфигурацией двойных связей. Открытие и успешное внедрение металлокомплексного катализа в химию металлоорганических соединений привели к созданию новых направлений исследований в области синтетической и металлоорганической химии, таких как гидро и карбоалюминирование непредельных соединений. Однако, все эти методы позволяли получать преимущественно алюминийорганические соединения ациклической структуры 1. Только в начале года появилось первое сообщение по получению ранее неизвестных циклических пятичленных АОС . Разработанная реакция получила название каталитическое циклоалюминирование и в настоящее время она широко изучается. Заключительной стадией является переметаллирование 3 с помощью избытка А1Е1з с образованием алюмациклопентанов 1 и регенерацией алкильных комплексов циркония 2. Предложенная схема согласуется с экспериментальными данными, однако, авторы считают возможным образование в условиях циклометаллирования биметаллического Ъх и А1содержащего интермедиата 4, полученного взаимодействием Ср2гС с избытком НА1 , последовательные превращения которого приводят к целевым алюмациклопентанам. Для выяснения возможности использования разработанного метода для синтеза функциональнозамещенных алюмациклопентанов авторами рассмотрено взаимодействие А1Е1з с олефинами более сложной структуры, а именно, содержащими функциональные заместители. Анализ спектральных данных ЯМР С алюмациклопентанов 5 показал , что функциональные заместители в молекуле исходных олефинов образуют за счет неиоделенной пары электронов на атомах . О, Б донорноакцепториые связи, давая внутрикомплексные соединения типа 6. Циклометаллированием с помощью А1Е1з соединений норборненового ряда с активированной дизамещенной двойной связью синтезированы ранее неизвестные полициклические алюмациклопентаны 7 . При циклоалюминировании норборнадиена с помощью А1Ет3 в реакцию вступают обе двойные связи исходного диена, что приводит к пол ациклическим АОС 8 . Циклоалюминирование арилолефинов, в частности, стирола, орто и яяяметилстиролов, проходит менее селективно, чем алифатических и циклических олефинов и приводит к смеси моно и дифенилзамещенных алюмациклопентанов 9, а также 2фенилалюмациклопропана в соотношении 9 37 соответственно с общим выходом . Е
рЧ А1ЕЦ М
А
Е
I
К Я
Е
I
ЯРИ рМеРЬ оМеРИ. Включение молекулы исходного стирола по активной ХгС связи цирконациклопропановых интермедиатов приводит к моно и дизамещенным цирконациклопентанам, а их переметаллироваиие к циклическим АОС 9.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.236, запросов: 121