Фосфорилирование 2-C- гидроксиметил - разветвленных сахаров со свободным гликозидным центром производными трехвалентного фосфора

Фосфорилирование 2-C- гидроксиметил - разветвленных сахаров со свободным гликозидным центром производными трехвалентного фосфора

Автор: Липовцин, Евгений Владимирович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Москва

Количество страниц: 126 с.

Артикул: 2624306

Автор: Липовцин, Евгений Владимирович

Стоимость: 250 руб.

Фосфорилирование 2-C- гидроксиметил - разветвленных сахаров со свободным гликозидным центром производными трехвалентного фосфора  Фосфорилирование 2-C- гидроксиметил - разветвленных сахаров со свободным гликозидным центром производными трехвалентного фосфора 



К этому типу разветвленных углеводов относится, например, широко распространенная в природе 2 С гидроксиметил О рибоза гамамелоза. Наш интерес именно к этому типу углеводов обусловлен возможным влиянием вицинальной по отношению к гликозидному центру гидроксиметильной группы на аномерный состав полученных в ходе фосфорилирования продуктов. Направленное получение стсреоиндивидуальных а и гликозилфосфитов обычно сопряжено со значительными трудностями, поэтому поиск новых подходов для решения этой задачи является актуальным. Выбор в качестве фосфорилирующих реагентов производных фосфористой кислоты обусловлен тем, что эти реагенты проявляют высокую реакционную способность, доступны, удобны в экспериментальном использовании. Существенно и то, что продукты III фосфорилирования могут быть легко переведены в соответствующие V производные, что открывает путь дизайна органических веществ, представляющих интерес как биорегуляторы. Диссертация имеет традиционное строение и состоит из трех частей. Первая часть представляет собой литературный обзор. Поскольку ключевыми соединениями в работе являются гликозилфосфиты ациклические, циклические и бициклические, то литературный обзор посвящен методам синтеза и химическим свойствам именно этого класса соединений. Вторая часть обсуждение полученных в ходе работы результатов, а третья часть содержит описание проведенных экспериментов. Автор выражает благодарность д. Шашкову , к. Васяниной I за регистрацию спектров ЯМР и помощь в интерпретации спектральных данных д. Шибаеву В. Н. за помощь в подборе литературы чл. РАН, проф. Антипину М. Ю., к. Кулешовой Л. Н. за выполнение реттеноструктурного анализа д. Палюлину В. Л. за помощь в проведении конформационного анализа к. Хребтовой С. Б., Коротееву Л. М. и к. Мишиной В. Коротееву М. П. и чл. РАН, проф. Нифантьеву Э. Е. за неоценимую помощь и поддержку. Гликозилфосфиты. Синтез и химические свойства. Гликозилфосфиты составляют новый и интенсивно изучаемый в настоящее время класс производных углеводов, в молекулах которых фосфитный остаток фиксирован в гликозидном центре системы. В зависимости от положения фосфитного остатка эти соединения подразделяются на две группы аномеров а и р. В качестве промежуточных продуктов при получении олиго и полигликозилфосфатов природных биополимеров, ПОСТрОСIIIЫX из остатков моно и олигосахаридов, соединенных фосфодиэфирными связями с участием гликозидного гидроксила одного из моносахаридных остатков. Полимеры такого типа входят в состав клеточных стенок и капсул многих бактерий . В качестве доноров гликозильных остатков в синтезе гликозидов, дисахаридов . Каждый раздел содержит сведения о методах синтеза, химических свойствах и области применения соответствующего типа гликозил фосфитов. Ациклические гликозилфосфиты гликозилфосфшы I типа наиболее изучены. Однако, не смотря на относительно большое число работ, посвященных синтезу и, главным образом, химическим свойствам этих веществ, до сих пор не было обзора работ, относящихся к указанной проблематике. Небольшие главы, посвященные ациклическим гликозилфосфитам, есть в обзорах по синтезу гликозидов , сиалозидов , гликозилфосфатов , иолигликозилфосфатов , фосфолипидов , но эти обзоры содержат лишь отрывочную и далеко не полную информацию о гликозилфосфитах. Основным подходом в синтезе гликозилфосфитов является фосфорилирование производными трехвалентного фосфора частично защищенного углевода со свободным гликозидным гидроксилом. Наиболее распространенными фосфорилирующими реагентами при этом являются амиды и хлорангидриды фосфористых кислот. При фосфорилировании этими реагентами аномерный центр не затрагивается так как в процессе реакции происходит образование Р О связи. Как правило этот процесс является не стерсоизбирательным и приводит к образованию двух аномерных гликозилфосфитов, соотношение которых в продуктах реакции определяется природой углевода и условиями проведения фосфорил ирования. Первая часть настоящего обзора в целях структурирования литературных данных разделена на подразделы.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.222, запросов: 121