Синтез хелатирующих фосфиновых лигандов с гетероциклическим мостиком

Синтез хелатирующих фосфиновых лигандов с гетероциклическим мостиком

Автор: Артемова, Наталия Викторовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Москва

Количество страниц: 114 с. ил.

Артикул: 2632848

Автор: Артемова, Наталия Викторовна

Стоимость: 250 руб.

Синтез хелатирующих фосфиновых лигандов с гетероциклическим мостиком  Синтез хелатирующих фосфиновых лигандов с гетероциклическим мостиком 



Представленное квалификационное сочинение написано по традиционной схеме и содержит введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы и список литературы. ВМАР. Л
2. Основные направления синтетических исследований фосфиновых хелатирующих лигандов типа ВДОАР и ВРНЕР литературный обзор. В настоящее время В1ЫАР рис. Учитывая тот факт, что в литературе нет систематизированных сведений по синтезу и применению аналогов ВНЧАР, нам представлялось целесообразным посвятить настоящий литературный обзор обсуждению данной проблемы. В обзор включены материалы, опубликованные за последние два десятилетия. Для удобства изложения обзор разделен на две части. Первая посвящена карбоциклическим аналогам ВШАР, во второй рассмотрены гетероциклические аналоги. Принимая во внимание, что наиболее перспективным в настоящее время считается направление по синтезу фосфиновых лигандов с гетероциклическим мостиком, в данном литературном обзоре им уделено больше внимания. В свою очередь в дизайне карбоциклических аналогов ВШАР условно можно выделить два подхода. В первом случае эксплуатируют структуру ВДОАР, меняя заместители при атоме фосфора в РРЬг группе. Альтернативным направлением считается дизайн дифосфиновых лигандов на основе бифенила. По характеру гетероциклов, применяемых в дизайне гетероциклических дифосфинов, лиганды можно разделить на две группы. К первой группе относятся лиганды на основе неароматических гетероциклов, а ко второй дифосфины с гетероцикл и неким ароматическим мостиком. Последние в свою очередь можно разделить на группы по количеству атомов в гетероцикле для синтеза фосфинов используют пяти и шестичленные гетероциклы. Молекула гстероариларильных лигандов состоит из гетсро и карбоциклов. В состав дигетероарильных фосфинов входят два гетероцикла. Дигетероарильные фосфиновые лиганды могут обладать или Сгсимметрией. Карбоциклические аналоги I АР. В году Вилкинсон использовал комплекс ЮРСбН5зз в качестве катализатора для гидрирования олефинов . Это открытие привело к тому, что несколько исследовательских групп стали работать над дизайном и синтезом лиганда, в котором вместо фосфиновой группы есть хиральный заместитель. В году и независимо друг от друга сообщили о гомогенном асимметричном каталитическом гидрировалии олефинов. В качестве катализатора они использовали монодентатный хиральный комплекс метилпропилфенилфосфина, при этом оптический выход составил всего 3. В году Каган синтезировал I рис. Этот Сгсимметричный хелатный дифосфин в комплексе с родием повышал энантиоселективность в реакции гидрирования енамидов до . В году научная группа разработала метод для индустриального получения 3,4дигидроксифенилаланина. Паркинсона. В качестве катализатора при получении использовали родиевый комплекс I . I
и i и применялся для гидрирования аминокислот, при этом величина энантиомерного избытка се достигала . Открытие I существенно расширило ряд асимметричных превращений. Работы по синтезу 2,2бисдифенилфосфино1,1бинафтила начались в году . Такауа предполагали, что В I АР, полностью ароматический аксиально дисимметричный Сгхиральный дифосфин, должен эффективно взаимодействовать с переходным металлом, а его свойства можно подстраивать, вводя заместители в ароматическое кольцо. Однако синтезировать оптически чистый дифосфин оказалось очень трудно, и только в году удаюсь получить оптически активный I на основе оптически чистого 2,2диамино1,1бинафтила схема 1. Следует отметить, что данный метод не всегда удавалось воспроизвести изза склонности промежуточных соединений к рацемизации . В году был предложен надежный метод получения энантиомерно чистого I посредством разделения рацемата дифосфина с помощью комплекса оптически активного хлорида диметил1фенилэтиламинопалладия И схема 2а, далее был предложен метод получения I через хиральный дитрифлат бинафтола , в настоящее время оптически активный I получают более удобным способом делят рацемат диоксида I АР с помощью камфорсульфоновой кислоты или 2,3о,о7дибензоилвинной кислоты на оптические изомеры с последующим восстановлением диоксида трихлорсиланом в присутствии триэтиламина схема . I 1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.225, запросов: 121