Синтез, особенности строения и свойства замещенных макрогетероциклических соединений и их комплексов с металлами

Синтез, особенности строения и свойства замещенных макрогетероциклических соединений и их комплексов с металлами

Автор: Исляйкин, Михаил Константинович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2004

Место защиты: Иваново

Количество страниц: 377 с. ил.

Артикул: 2624013

Автор: Исляйкин, Михаил Константинович

Стоимость: 250 руб.

Синтез, особенности строения и свойства замещенных макрогетероциклических соединений и их комплексов с металлами  Синтез, особенности строения и свойства замещенных макрогетероциклических соединений и их комплексов с металлами 

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Исходные вещества для синтеза макрогетероциклических соединений
1.1. Ароматические диамины
1.2. Синтез замещенных динитрилов
1.3. Особенности геометрического и электронного строения замещенных
фталоди нитрилов
1.4. Реакционная способность замещенных фталодинитрнлов
1.5. Особенности геометрического и электронного строения
1,3дииминоизоиндолина и его замещенных
1.6. Особенности геометрического и электронного строения
т Ызамещснных 1,3Дннминоизоиндолинов
1.7. Замещенные бис1нмнно3нзоиндолнннлидснаминоарнлсиы и азолы.
Особенности строения, синтез, свойства
1.7.1. Особенности электронного и геометрического строения бис1имино
изоипдолинилиденаминоарнленов
1.7.2. Реакционная способность бис1имнно3мзоиндолннили
денаминоариленов
1.7.3. Синтез бис1имино3изоиндолннилидснаминоариленов и азолов и их
металлокомплексов
Глава 2. Замещенные макрогетероциклические соединения несимметричного
к строения и их комплексы с металлами
2.1. Замещенные триазолопорфиразины и их металлокомплексы
2.1.1. Синтез замещенных триазолопорфиразинов и их металлокомплексов
2.1.2. Электронные спектры поглощения
2.1.3. Триазолопорфиразины. Особенности строения. Квантовохимические
представления
2.1.3.1. Особенности геометрического строения таутомерных форм
триазолопорфиразина
2.1.3.2. Ароматичность таутомерных форм триазолопорфиразина
2.1.3.3. Строение молекулярных орбиталей и спектры поглощения
у 2.1.3.4. Кислотноосновные взаимодействия триазолопорфиразинов
2.2. Замещенные бензолотриизоиндолмакрогетероцикличсские соединения
2.3. Темплатный синтез мсталлокомнлсксов макрогстсроциклическнх
соединений
2.3.1. Темплатный синтез мстаплокомплсксов азолотрнизоиидолмакрогетероцнклических соединений
2.3.2. Синтез мстатлокомилсксов замещенных дибензотриазолопорфиразинов
2.3.3. Влияние аинелнрования на спектрапьпыс свойства трназолопорфнразинов
Глава 3. Макрогетероциклическне соединения симметричного строения и их
металлокомплексы
3.1. Ароматичность макрогетероциклнческих соединений
3.2. Квантовохимические расчеты макрогетероциклнческих соединений
3.3. Электронные спектры поглощения
3.4. Синтез замещенных макрогетероциклнческих соединений симметричного
ЧМ строения
3.4.1 Синтез и свойства трслбутилзамешенных макрогетероциклнческих
соединений
3.4.2. Синтез трнфеннл.метилзамещенных макрогетероциклнческих соединений
Глава 4. Тиадназолсодержащие макрогетероциклическне соединения и их
комплексы с металлами
4.1. Синтез, строение и свойства замещенных макрогетероциклнческих соединений состава
4.1.1. Синтез замещенных трнтналиазолтрипиррол.макроциклическнх соединений
4.1.2. Синтез замещенных тритиалиазолтрнизоиндолмакроцнклнческих соединений
4.1.3. Особенности электронного и геометрического строения
4.1.4. Анализ электронных спектров поглощения
4.2. Синтез метатлокомплексов макроциклических соединений
4.2.1. Ступенчатый синтез
4.2.2. Темплатный синтез
4.3. Синтез и свойства других тиадиазолсодсржащих макрогетероциклнческих
соединений
4.3.1. Макрогстероцикличсскос соединение на основе
, бистиадиазолднсульфида
4.3.2. Комплекс макрогетсроцикличсского соединения состава с медыо
6
4.3.3. Продукты конденсации на основе 5амнно3бутнл2имнно1,3.4тиадиа
золила
Глава 5. Изучение свойств макрогстсроцикличсских соединений и их
металлокомплсксов
5.1. Биологические свойства
5.1.1. Противомикробные свойства
5.1.2. Противоопухолевые свойства макрогстсроцикличсских соединений и
промежуточных продуктов их синтеза
5.1.3. Радиопротекторные свойства
5.2. Селективная сорбция ионов тяжелых металлов
5.3. Стабилизирующие свойства
5.4. Жидкокристаллические свойства замещенных макрогстсроцикличсских
соединений
Глава 6. Экспериментальная часть
6.1. Получение исходных веществ
6.1.1. Ароматические диамины
6.1.2. Синтез замещенных динитрнлов
6.1.3. Синтез замещенных изоиндолинов
6.2. Продукты взаимодействия замещенных изоиндолинов с аминами
6.3. Синтез замешенных бис1нмнно3нзоиндолинилиденамнноариленов и
азолов
6.3.1. Синтез метатлокомплексов на основе бис1нмино3изоиндолннилндеи
аминоариленов и азолов
6.4. Синтез замещенных макрогстсроцнклнческих соединений
несимметричного строения и их метатлокомплексов
6.4.1. Синтез замещенных триазолопорфиразинов
и их комплексов с металлами
6.4.2. Замещенные бензолотриизоиндолмакрогетероциклические соединения и
их мсталлокомплексы
6.4.3. Темплатный синтез комплексов замещенных азолтринзо
нндолмакрогстсрониклическнх соединений с металлами
6.4.4. Синтез комплексов замещенных триазолдиизонндолпиррол
макрогетероциклнческих соединений с металлами
6.5. Синтез замещенных макрогетсроциклических соединений симметричного
6.5.2.
6.5.4.
6.6.1.
6.7.
6.8.1. 6.8.1.1 6.8.1.2 6.8.1.3 6.8.2.
6.8.4.
строения и их металлокомилексов Замещенные дибснзолдиизоиндолмакроциклы тюиБутилзамещенные макрогетероииклические соединения Трифснилмстилзамсщсннмс макрогетероииклические соединения Синтез комплексов .чакрогетероциклических соединений симметричного строения с металлами
Тиадиазолсодсржащие макрогетероииклические соединения и их комплексы с металлами
Синтез замещенных макрогетероциклических соединении
Синтез комплексов замещенных макрогетероциклических соединений структуры с металлами
Синтез других замещенных тладиазолсодержащих макрогетероциклических соединений
Изучение практически ценных свойств макрогетероциклических
соединений и их металлокомилексов
Биологические свойства
Противомикробные свойства
Противоопухолевые свойства
Радионротскторные свойства
Селективная сорбция ионов тяжелых металлов
Стабилизирующие свойства
Исследование жидкокристаллических свойств макрогетероциклических
соединении
Методическая часть
Заключение и основные выводы
Литература


Все термодинамические величины приведены для 8 К. У гГ X Ч. РС1, ЛНг . ТИ, ДНг. Р1 , АН, . Т2, ДН . РК1 , ЛНг . Рис. Модели структур, соответствующих критическим точкам направление . Как следует из данных, приведенных в табл. Однако в случае направления II изменения свободной энергии Гиббса почти на 2 ккапмоль превышают аналогичные характеристики для направления 1. Таблица 1. I барьер . И барьер . Таким образом, с помощью квантовохимических методов показано, что наиболее вероятным механизмом образования алкосииминоизоиндолинов является присоединение алкоголята металла по одной их нитрильных групп с последующей внутримолекулярной циклизацией. В рамках этого механизма рассмотрено влияние замещения на направление реакции и, следовательно, строение замещенных алкоксииминоизоиндолинов. Сделанные выводы находятся в согласии с экспериментальными данными. Дииминоизоиндолин и его замещенные находят широкое применение в синтезе фталоцианинов и макрогетероциклических соединений, . Вместе с тем многие вопросы, связанные с особенностями его строения, в частности, пространственная изомерия, таутомерия, а также влияние замещения на эти процессы, к моменту постановки данных исследований были изучены недостаточно полно. Так, в литературе на основании анализа электронных спектров поглощения растворов сделан вывод о возможности существования производных изоиндолина в изоиндолиновой и изоиндолениновой формах, подтвержденный впоследствии с помощью ИК спектроскопии. Теоретическое изучение 1,3дииминоизоиндолина и его производных
было ограничено расчетами таутомеров, выполненными простым методом
Хюккеля . На основании рассмотрения энергетических и электронных индексов авторами сделан вывод о большей стабильности изоиндолиновой формы по сравнению с изоиндолениновой. Вместе с тем изучение стереохимии 1,3дииминоизоиндолина и его производных является важной задачей с точки зрения рассмотрения реакционной способности. Расчеты осуществлялись методом поиска критических точек ППЭ ЛМ1, МОРЛС6. Основные результаты исследования приведены в табл. Рис. ДНг . Рис. Модели и вычисленные значения энергий образования 1,3 А, 1, В и ,3 С дииминоизоинлолинов и 1амнноЗнминоизоинлолснниа 1. Зиминоизоиндоленина . Структурные формулы и вычисленные значения энергии образования соединений приведены на рис. Как следует из данных, приведенных на рис. А. Переход АВ требует преодоления барьера, превышающего 0 ккалмоль1 что делает его маловероятным. В тоже время переход между конформерами А и С осуществляется в результате плоской инверсии с относительно низким потенциальным барьером, равным . Модель переходного состояния АС представлена на рис. I i хтУ ЛЛг 1 i1 Н Н 9 I Т 0 О i Н
Рис. Модели переходных состояний а АС и метод I. Для данной структуры характерно уменьшение длины связи до 0. А по сравнению с 0. А в исходной структуре А, а также изменение угла I0,2 от 7. Переход от изоиндолиновой структуры С к изоиндолениновой можно представить как внутримолекулярный перенос протона от циклического атома азота к экзоциклическому с участием неподеленной пары электронов последнего. С точки зрения соответствия стереоэлектронным требованиям структура
С является более предпочтительной, чем А, что подтвердилось результатами расчетов переходных состояний для превращений и С. Оказалось, что энергия активации первого перехода превышает 0 ккалмоль1, в то время как для перехода С энергетический барьер составляет . Полученное значение хорошо согласуется с данными расчетов iii базис I для формамидина, в случае которого величина барьера составляет . Модель переходного состояния С приведена на рис. В переходном состоянии мигрирующий протон Н4 находится в поле атомов азота 2 и i0. Расстояния 2 и приблизительно равны и составляют 1. А соответственно. Таким образом, наиболее энергетически выгодным является превращение индолиновой формы А в индолениновую через структуру С. Таблица 1. II II . II ii2 II . II 2 II II . II II . II ii2 . II II II 2 . А 2 II . II2 II . В II 2 . II . Л II2 II II II . П II . В II 2 . II II 2 . А 2 . I I2 II . В II 2 .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.345, запросов: 121