Производные 3-ариламиноиндолов в синтезе конденсированных гетероциклических систем

Производные 3-ариламиноиндолов в синтезе конденсированных гетероциклических систем

Автор: Расторгуева, Нина Александровна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Москва

Количество страниц: 194 с. ил.

Артикул: 2737614

Автор: Расторгуева, Нина Александровна

Стоимость: 250 руб.

Производные 3-ариламиноиндолов в синтезе конденсированных гетероциклических систем  Производные 3-ариламиноиндолов в синтезе конденсированных гетероциклических систем 

Введение
I. Литературный обзор
Методы синтеза диазешшоиидолов
1.1. Методы синтеза диазепиноиндолов, сочлененных по ребру а.
1.1.1. 1,2диазсио2,3лнндоль.
1.1.2. ,3диазепиио 1,2липдолы.
1.1.3. ,4 диазеиино 1,2л и идолы.
1.1.4.,4диазепино 1,7л и идолы.
1.1.5. олнкопдспеированпьс системы диазепиноиндолов, сочлененные по ребру л.
1.2. Методы синтеза диазепиноиндолов, сочлененных но ребру
1.2.1. ,2диазепино4,5Липдолы.
1.2.2. 1,2дназепио5,4Липдоль.
1.2.3. ,3дназеиино4,5индолы.
1.2.4. ,3дназепино5,4иидолы.
1.2.5. 1,3дазепино5,6индоль.
1.2.6. 1,4диазспино5,6Лпндолы.
1.2.7. ,4диазспипо6,5Липдолы.
1.2.8. Индолобепзодиазсиины, сочлененные по ребру Ь.
1.3. Другие диазепииоипдолы.
1.4. Химические свойства диазепиноиндолов.
1.4.1. Алкилировапис, ацилированис.
1.4.2. Восстановление.
1.4.3. Другие реакции.
1.5. Сведения о биологической активности производных диазепиноиндолов и ипдолодиазепииов.
II. Обсуждение результатов.
II. 1. Синтез 1ацстил3Д,арилЛхлорацстилпмипо
5
9 9






2формилиндолов.
II. 1.1. Синтез 1ацетилЗпрнламиноиндолов.
II. 1.2. Хлорацстилирование. Синтез 1ацстил3МарилЛгхлорацстиламиноиндолов.
II. 1.3. Дсзацетилирование. Синтез 3арилУхлорацстиламиноиндолов и Зариламнноипдолон. Хлорацстилирование
нигрофениламиноиндола.
II. 1.4. Формилирование 3АгарилЛгхлорацетнламнноиндолов
и 3Уариламиноипдолов. Хлорацетилиропание 3Уариламино2формилиндолов.
.2. Синтез 1,4диазеиино6,индолов и изучение их свойств.
.2.1. Получение 4оксидов 1,4диазепино6,индолов.
Н.2.2. Синтез гексагидропроизводных 1,4диазспнно6, индолов.
И.2.2.1. Каталитическое восстановление 4оксидов 1,4диазепшю6,5 индолов.
Н.2.2.2. Восстановление цинком в уксусной кислоте 2оксо
1фенил1,2,3,6тстрагидро1,4диазспино6,5 и идол4оке и да. П.2.2.2.1. Ацилированис 2оксо1 фенил1,2,3,4,5,6гсксагидро
1,4диазспино6,индола.
.2.3. Синтез тстрагндропроизводных 1,4диазсиино6,индола.
.2.3.1. Восстановление 2оксо1 фенил1,2,тетрагидро
1,4диазспино6,индол4оксида гидросульфитом натрия
.2.3.2. Дегидрирование 2оксо1 фенил1,2,3,4,5,6гексагидро
1,4диазсннно6,нндола.
.2.4. Восстановление 1арил2оксо1,2,3,6тетрагидро 1,4 диазешшо6,индол4оксидов формампдипосульфиновой кислотой. П.2.5. Полярофафнческие исследования.
.3. Синтез и изучение некоторых свойств пиримидо
5, индолов.
.3.1. Синтез пиримидо5,индолов.
.3.2. Изучение свойств 2оксо1 фенил 1,2дигидро5пнримидо5,индола.
.4. Синтез пирндо3,индолов.
.4.1. Литературная справка.
.4.2. Синтез 3амнпо1арил2оксо1,2дигидропиридо3,индолов.
И.4.2.1. Реакция 3УарилУУхлорацетиламино2формил индолов с пиридином.
.4.2.2. Раскрытие пнридинневых солей бкарболиионов.
.4.3. Синтез 1арил3питро2оксо1,2дигидропиридо
3, и идолов.
П.4.4. Изучение свойств 3амиио1арил2оксо1,2дигидропнридо3,индолов. 1
.5. Синтез индоло2,,7нафтиридинов.
.6. Краткая характеристика биологической активности синтезированных соединений.
III. Экспериментальная часть.
II.1. Синтез 1ацегил3ДарилЛхлорацетиламино2формилиндолов.
III. 1.1. Синтез 1ацетилЗариламиноиндолов.
III. 1.2. Хлорацстилирование. Синтез 1ацетил3УУарилУхлорацетиламиноиндолов.
1.1.3. Дсзацетилирование. Синтез 3УУарилУхлорацетиламиноиндолов и 3ариламииоиндолов. Хлорацстилирование питрофсниламиноиндола.
1.1.4. Формилнровапие 3УарилДгхлорацегиламиноиндолов и 3Уариламииоиндолов. Хлорацстилирование 3Уариламино2форм ил индолов.
1.2. Синтез 1,4диазспино6,нндолов и изучение
их свойств.
1.2.1. Получение 4оксидов 1,4диазсино6,идолов.
1.2.2. Синтез гсксагидропроизводных 1,4диазспшо6,индолов. II 1.2.2.1. Каталитическое восстановление 4оксидов 1,4диазенипо
6, индолов.
1.2.2.2. Восстановление цинком в уксусной кислоте 2оксо1 фснил1,2,3,6тетраидро,4дазсиипо6,иидол4оксда.
II 1.2.2.2.1. Лцилпрованпе 2оксо1фенил1,2,3,4,5,6гексапдро1,4дназспино6,идола.
II 1.2.3. Синтез тстрагидропроизводных 1,4диазепино6,5Ьиидола.
1.2.4. Восстановление 1арил2оксо1,2,3,6тетрагидро1,4диазепнно6,нндол4оксидов формамидиносульфиповои кислотой. II 1.3. Син тез и изучение некоторых свойств ниримидо5,
и идолов.
1.3.1. Синтез пиримидо5, индолов.
II 1.3.2. Изучение свойств 2оксо1фенил2,5дипдро пиримидо5,индола.
1.4. Синтез пиридо3,индолов.
1.4.1. Синтез 3амино1арил2оксо1,2лигидрониридо3,2индолов.
II 1.4.2. Синтез 1арил3нитро2оксо1,2дигидропиридо3,индолов.
II 1.4.3. Синтез 1арил3ацетиламиоксо1,2дигидропиридо3,и идолов.
1.4.4. Изучение свойств 3амиио1арил2оксо1,2дш идрониридо
, и идолов.
1.5. Синтез нидоло2,3 1,7пафтиридинов.
Основные выводы.
Список литературы


Присутствие в реакционной среде уксусной кислоты обеспечивает активацию карбонильной группы ацетопилацетона, что облегчает пиррольную циклизацию. Температурный режим реакции способствует раскрытию одного из ппррольимх колец с последующим замыканием семичлеипого цикла. В результате этого образуется азаазулен XIV. XV, которое образуется из азаазулепа и ацетонилацетона по реакции ДильсаЛл1дсра. Следует отмстить, что такой метод получения 1,2диазепино2,3яиндолов нельзя считать препаративным, так как соединение XV выделено с выходом всего 2. ЛИаЗС1 1,2л I и идол м. Взаимодействие диаминоалканов с иминоэфирами XVI, полученными из замещенных нитрилов миндальной кислоты, приводит к замыканию диазспииового кольца с образованием соединения XVII, которое при окислении оксидом марганца II было превращено в соединение XVIII. Последнее претерпевает циклизацию с получением 1,3диазспино1,2яиндолов XIX 6,7. Отметим, что соединения XIX введены в реакцию Гриньяра с различными бромбензолами с выходом к диазепиноиндолам, имеющим арильный заместитель в положении 3 индольного цикла XX. Другой метод синтеза диазепннонндолов XX основан на использовании в качестве исходных соединений 3арил3п1дроксн2гзамсщснныхиндолинов XXI . Схема синтеза целевых трициклнческих соединений приведена ниже
К . К, М
цс один метод синтеза 1,3диазепино,2индола XXII включает стадию алкилирования 3 форм ил и идола XXIII 1бром4хлорбутаном в присутствии гидрида натрия в димстилформамидс с образованием хлорбутилыюго производного XXIV. Соединение XXIV при обработке азидом натрия превращается в азидопроизводное XXV. Эго соединение стабильно в толуоле при температуре 0С, но в бромбсизолс при температуре 0С в течение 4 ч претерпевает трансформацию в диазепинопидол XXII. Соединение XXII образуется циклоирисоединсния азидиоп группы О индолмюй 2,3 двойной связи, в результате чего образуется интермедиат XXVI, который далее с выделением молекулы азота превращается в диазепинопидол XXII. В литературе описаны превращения подобного типа на других примерах ,. В работе авторы предложили синтез 1,3диазепиноиндолов XXVII реакцией соединений XXVIII с цианидом калия. На первом этапе реакции образуется циангидрин XXIX, который циклизуется в производное 2иминоиидола XXX и далее имеет место замыкание диазеиинового цикла с образованием 1,3диазепнно1,2индолов XXVII. Большая часть литературы посвящена синтезу и свойствам производных 1,4диазспино1,2нпдола. Для получения 1,4диазепнно1,2яиндолов в качестве исходных реагентов выбран этиловый эфир индолил2карбоиовой кислоты XXXI и его производные, а также другие замещенные индолы. Па основе этилового эфира ипдолнл2карбоновой кислоты XXXI по реакции с алаипмом получена соответствующая амидокислога XXXII . Соединение XXXII подвергают циклизации в нолифосфорной кислоте МФК с образованием двух типов продуктов основного XXXIII с выходом и минорною 1,4диазепш1о 1,2гиндола XXXIV с выходом . Иной подход к диазсиипоипдолам разработан па основе 2этоксикарбопилЗмегнлиндола XXXV . Ii
а мерном этапе осуществлено его Лцианотилироваипе с выходом к соединению XXXVI. Затем следует восстановление циапогруппы с образованием уамииопропилироизводных, внутримолекулярная циклизация которых е участием 2эгокснкарбоиильиой группы приводит к целевым трициклическим соединениям XXXVII. Аналогично способу, описанному выше, из производных этилового эшра ипдолил2карбоновой кислоты XXXV были синтезированы соответствующие производные 1,4дпазсипо1,2уинлолов XXXVII . XXXVIII могут быть получены из 1бромироиил2аминометилы1ЫХ производных XXXIX путем внутримолекулярной циклизации с отщеплением бромистоводородной кислоты. XXXVII в качестве исходных соединений также использованы производные этилового эфира Зметилиндолил2карбоновой кислоты XXXV. Соединения XXXV, как и в работах , были подвергнуты цианэтилированию акрилоиитрилом в присутствии трилонаВ. Авторы ожидали, что реакция цианоэтильиых производных XXXVI с алюмогидридом лития в одну стадию дает диазеиииоиндолы XXXVII. Однако восстановительная циклизация не прошла, и продуктами реакции оказались 2окснметилУамипопропилы1ые производные Х1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.191, запросов: 121