Галогеннитро- и полинитротиолен-1,1-диоксиды : Синтез, строение и реакционная способность

Галогеннитро- и полинитротиолен-1,1-диоксиды : Синтез, строение и реакционная способность

Автор: Ефремова, Ирина Евгеньевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2004

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 326 с. ил.

Артикул: 2638213

Автор: Ефремова, Ирина Евгеньевна

Стоимость: 250 руб.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. Химия тиолен1,1 диоксидов литературный обзор.
1.1. Реакции по метиленовой группе.
1.2. Реакции присоединения
1.3. Нуклеофильное замещение.
1.4. Хелетропные превращения.
1.5. Реакции циклоприсоединения
ГЛАВА 2. Полинитротиолен1,1 Диоксиды
2.1. Синтез и строение 2,2,4тринитроЗтиолен1,1диоксидов
2.2. Химические превращения
2,2,4тринитроЗтиолен1,1 диоксидов.
2.2.1. Тетранитрометан и тринитрометильные соединения
в реакциях с основаниями литературная справка
2.2.2. 2,2,4ТринитроЗтиолен1,1диоксиды в реакциях с нуклеофилами и основаниями.
2.3. Синтез, строение и превращения 2,4динитро3тиолен1,1диоксидов и 2галоген2,4динитро3тиолен1,1диоксидов ГЛАВА 3. Галогсннитротиолен1,1диоксиды
3.1. Синтез галогеннитротиолен1,1диоксидов.
3.2. Строение галогеннитротиолен1,1диоксидов.
3.3. Галогено и прототропные превращения галогеннитротиолен1,1 диоксидов
3.3.1. Прототропная изомеризация галогеннитротиолен1,1диоксидов
3.3.2. Галогенотропные перегруппировки в ряду карбо и гетероциклических галогенпроизводных
литературная справка
3 Синхронные галогено и прототропные перегруппировки
бромнитротиолен1,1 диоксидов.
ГЛАВА 4. Динитросульфодиены ряда тиолен1,1диоксида Зметил4нитро2Гнитро1 арил метилен3тиолен1,1 диоксиды.
4.1. Синтез и строение 3метил4нитро2ГнитроГарилметилен3тиолен1,1диоксидов.
4.2. Химические превращения динитросульфодиенов ряда тиолен1,1 диоксида.
4.2.1. Основные направления реагирования алифатических
1,4динитробутадиенов1,3 литературная справка.
4.2.2. Динитросульфодиены ряда тиолен1,1диоксида в реакциях
с нуклеофильными реагентами
ГЛАВА 5. Молекулярные комплексы 2,4динитротиофен1,1диоксида.
5.1. Химия тиофен1,1диоксидов литературная справка.
5.2. Синтез и строение молекулярных комплексов
2,4динитротиофен1,1 диоксида
5.3. Свойства комплексов 2,4динитротиофен1,1диоксида
ГЛАВА 6. Строение веществ, полученных на основе
полинитро, галогеннитротиолен1,1 диоксидов и
МК 2,4динитротиофен1,1диоксидов.
6.1. Замещенные Д2нитротиолен1,1диоксиды
6.2. Замещенные ДЗтиолен1,1диоксиды
6.3. Замещенные тиолан1,1диоксиды
6.4. Соли нитро и динитротиолен1,1диоксидов.
6.5. Комплексные производные нитро и полинитротиолен1,1 диоксидов.
6.6. Амино и алкоксидинитробутадиены
6.7. Производных хиноксалина.
6.8. Аддукты диенового синтеза.
ГЛАВА 7. Экспериментальная часть.
7.1 Синтез исходных веществ.
7.2. Разделение и очистка продуктов.
7.3. Условия физикохимических исследований.
7.4. Методы синтеза и химические превращения 2,2,4тринитро,
2,4динитро и 2галоген2,4динитро3тиолен
1,1диоксидов
7.5. Методы синтеза и химические превращения гапогеннитротиолен1,1 диоксидов.
7.6. Методы синтеза и химические превращения динитросульфодиенов ряда тиолен1,1 диоксида,
их предшественников и производных.
7.7. Методы синтеза и химические превращения молекулярных комплексов 2,4динитротиофен
1,1диоксида
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Предложенная ими общая методика позволяет получать целевые труднодоступные аналоги природных изопреноидов ,, необходимые для пищевой и парфюмерной промышленности. В частности, синтезированный ими асиненсаль является важным компонентом запаха цитрусовых . Аналогичный принцип построения природных линейных структур описан в работе . Предлагаемая авторами четырехстадийная методика направлена на синтез компонентов ферромона красного муравья из 2,3диметил4фенилтиоЗтиолен1,1 диоксида. На основе десульфонилирования би и трициклических производных, получаемых в результате алкилирования Зтиолен1,1диоксидов дигалоидалкилами, разработан метод синтеза циклических 1,3диенов . Трисновые линейные структуры образуются в результате раскрытия циклов 3тиолен1,1диоксидов, содержащих непредельные заместители . I 0
. X . В результате десульфонилирования функционально замещенных тиолен1,1 диоксидов могут получаться неустойчивые и весьма реакционноспособные диены. Оригинальный способ фиксации лабильных 1,2дизамещенных 1,3бутадиенов предложен с сотрудниками . И, , Ас, i, 2 . Мс. Жесткофиксированная ягисфиксированная структура тиолендиоксидов обуславливает высокую активность этих соединений в реакциях циклизации по схемам , или циклоприсоединения . X О. Процессы циклоприсоединения, в которых тиолен1,1диоксидный цикл выступает в роли диенофила, протекают в жестких условиях, при этом активнее реагируют 2тиолен1,1диоксиды ,,. Происходящее в условиях диенового синтеза раскрытие тиолен1,1диоксидного цикла увеличивает разнообразие образующихся структур, так как возникающие в результате десульфонилирования диены способны i i реагировать в качестве диеновых систем и диенофилов . Я Н. Двойственный характер реагирования диеновых структур, получаемых на основе тиолен1,1диоксидов, обуславливает возможность димеризации в случаях несимметрично построенных исходных число направлений присоединения увеличивается . Вместе с тем, электронное и пространственное влияние заместителя может ограничивать вариабельность превращений тиолен1,1диоксидов в реакциях циклоприсоединения. X СМе. Ас. Селективность процессов циклоприсоединения с участием диенов, получаемых на основе бромида ,1диоксо3тиолен3илпиридиния, объясняется элекгроноакцепторным влиянием пиридиниевой группы . ЯЯ2 СОЫРЬСО Я1 Я2 СОШ Я Н. Примером диенового синтеза с обращенным электронным характером являются реакции 2,5динитро и 2нитро4нитрометил3тиолен1,1диоксидов со стиролом . В зависимости от строения исходного реагента и продолжительности процесса эти взаимодействия могут останавливаться на стадии образования первичного аддукта или протекать глубже путем отщепления НЫОг и вторичного циклоприсоединения. Для синтеза полициклических конденсированных систем на основе тиолен1,1 диоксидов применяется внутримолекулярная реакция ДильсаАльдера 0. Реагенты для таких процессов получают путем региоспецифичного алкилирования замещенных 3тиолен1,1 диоксидов иодсодержащими алкенами с терминальной кратной связью. Использование в реакции циклоприсоединения структур, сочетающих тиолендиоксидный цикл с диеновой системой, позволяет получить полициклические сульфоны, среди которых найдены биологически активные вещества 1,2. Получаемые на основе тиолен1,1 диоксидов циклические соединения можно условно разделить на три группы карбоциклические системы, полиядсрныс структуры, содержащие тиолен или тиоландиоксидные циклы, и разнообразные гетероциклические производные. К первому типу циклических систем относятся ароматические конденсированные структуры, синтезируемые путем последовательных превращений из бензотиолендиоксидов . Центральным звеном этой методики является реакция 1,4цикпоприсоединсния высоко реакционноспособных хинодиметанов, получаемых при пиролизе исходных тиолен1,1диоксидов. Весьма разнообразны по своему строению представители второй группы полициклических структур, сохраняющие в своей молекуле остаток сульфоланового или сульфоленового кольца 8,0,2,6,7. Целенаправленный синтез таких систем обусловлен возможностью конструирования на их основе веществ с заданными свойствами.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.265, запросов: 121