Внутримолекулярные реакции нуклеофильного замещения водорода в синтезе конденсированных хиноксалинов

Внутримолекулярные реакции нуклеофильного замещения водорода в синтезе конденсированных хиноксалинов

Автор: Богуславский, Артем Маркович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Екатеринбург

Количество страниц: 117 с. ил.

Артикул: 2637562

Автор: Богуславский, Артем Маркович

Стоимость: 250 руб.

Внутримолекулярные реакции нуклеофильного замещения водорода в синтезе конденсированных хиноксалинов  Внутримолекулярные реакции нуклеофильного замещения водорода в синтезе конденсированных хиноксалинов 



Реакции мпсозамещения легкоуходящих групп. Реакции нуклеофильного замещения водорода. Реакции нуклеофильного замещения водорода. Аннелирование шестичленных гетероциклов. Реакции нуклеофильного замещения водорода. Аннелирование к триазинам. Внутримолекулярные реакции нуклеофильного замещения водорода в синтезе конденсированных хиноксалинов. Ф 2. Аннелирование пятичленных гетероциклов. Взаимодействие 2хиноксалинкарбальдегида с гидразинами. Циклизация в окислительных условиях. Аннелирование шестичленных гетероциклов. Взаимодействие с аминофенолом и аминотиофенолом. Взаимодействие с тиосемикарбазидами. Экспериментальная часть. Химия 1,4диазинов и конденсированных систем, содержащих пиразиновый цикл, всегда привлекала внимание химиковоргаников Этот интерес вызван тем, что многие соединения, такие как фолиевая кислота, рибофлавин, тетрагидробиоптерин и другие играют значительную роль в процессах жизнедеятельности. Большое число хиноксалинов обладают антибактериальными свойствами,1 а хиноксалиновый фрагмент входит в состав ряда антибиотиков. Гидрированные хиноксалины проявляют широкий спектр активности, в частности, противовирусные свойства. В последние годы открыты противоопухолевые препараты, такие как цефалостатин и ритгеразин, важным структурным элементом которых является пиразиновый цикл. Среди хиноксалинов найдены соединения, обладающие гербицидными, пестицидными,и фото и электролюминесцентным свойствами. Разработанный в УГТУУПИ метод синтеза конденсированных хиноксалинов отличается тем, что в реакциях диприсоединения динуклеофилов к активированным зарядом хиноксалинам образуются тетрагидропроизводные, которые могут быть окислены до ароматических соединений, то есть до продуктов нуклеофильного замещения двух атомов водорода схема 1. НХ, НУ нуклеофильные центры
Использование в тандемных циклизациях хиноксалинов, содержащих в гетерокольце экзоциклическую электрофильную группу, открывает новые возможности построения конденсированных 1,4диазинов. В зависимости от способа активации гетероцикла и условий реакции аннелирование может протекать как внугримолекулярный А или Бц процесс, расширяя спектр получаемых продуктов схема 2 Хотя в литературе отсутствуют систематические сведения о превращениях такого типа в азинах, имеющиеся данные показывают высокие потенциальные возможности этого метода. Конденсированным азннам и методам их получения посвящено большое количество монографий и обзоров. Взаимодействие нуклеофилов с гетероциклами может происходить несколькими путями с присоединением к атому углерода гетерокольца, ведущим к замещению легкоуходящей группы или нуклеофильному замещению водорода. Реакции ипсозамещения легкоуходящих групп
Для получения азинов, аннелированных пятичленными гетероциклами, обычно используют реакции 1,2динуклеофилов с шестичленными азотсодержащими гетероциклами, несущими в рположеиии экзоциклическую электрофильную группу. Чаще всего реакции протекают как нуклеофильное замещение легкоуходящей группы, преимущественно атома хлора. Нуклеофильной компонентой во многих случаях являются группировки, полученные из карбонильной группы, поскольку такие производные азинов обычно легко доступны. Поскольку гидразоны 3хинолинкарбальдегида существуют в двух изомерных формах, одна из которых Еформа не способна к дальнейшей циклизации, разработан альтернативный метод синтеза пиразоло3,4Ахинолинов VI, в котором циклизация протекает в обратной последовательности, т е. Взаимодействие диацеталя IV с гидразинами на первом этапе приводит к продуктам замещения хлора на нуклеофильный остаток 2гидразинохинолинам V Последние превращаются в пиразолохинолины VI нагреванием в спиртовом растворе в присутствии минеральной кислоты. Природа заместителя в гидразине оказывает существенное влияние на строение продукта циклизации. Так, гидразин и метил гидразин, взаимодействуя с соединением IV, образуют в результате 1замещенные пиразолохинолины, в то время как фенилгидразин атакует гетероцикл свободной аминогруппой, приводя к 2фенилпроизводному схема 4.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.192, запросов: 121